химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск третий

Автор Ю.К.Юрьев

> ArX 4- N2

8) RMgX + X2 -» RX 4- MgX2

9) RX 4- NaX' RX' 4- NaX

151

б) реакции п р и с о ед и н е н и я по кратным связям (С = С; СзеС) других, кроме галоида, галоиде о держащих реагентов — присоединение галоидоводородов и гипогалоидных кислот (хлорноватистой и бромноватистой) по двойной и тройной связи, полухлористой серы и хлористого нитрозила по двойной связи, галоидангидридов органических жислот по двойной и тройной связи, галоидных алкилов и поли-галоидметанов по двойной связи:

1) \с = С<^+ НХ ^>СН—СХ<^

_ С=С- + НХ -» —сн = сх—

2) ^С= С<% НОХ -* ^>С (ОН) — СХ^

—С=С— + 2НОХ -> —СО—СХа—

уСН2СН2С1

3) СН„ = СН2 + S2C12 -»s( +s

\СН2СН2С1

4) \c = NOC1 -»^CNO—СС1 <^

5) ^>С=С<^+ RCOX -»-^)СХ—С—COR

—С=С--h RCOX -* — СХ = С—COR

6) ^>С = С<^+ RX ->\сх—С—R

7) ^>С=С<^+СХ4-»^СХ—С—СХ,

ПРИМЕНЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ГАЛОГЕНИДОВ

Многие реакции прямого и непрямого галоидирования органических соединений являются промышленными процессами многотоннажного производства различных галоидопроиз-водных.

Так, хлорирование метана является методом получения технически важных веществ—хлористого метила, хлористого

152

метилена, хлороформа и четыреххлористого углерода. Хлористый метил применяется как охлаждающее средство (т. кит. —24°); хлористый метилен и хлороформ—как превосходные' растворители для жиров и масел. Хлороформ* является также анестезирующим средством; четыреххлористый углерод*—нетолько ценный растворитель, но применяется и для гашения* огня (в смеси с другими компонентами). Хлороформ и четыреххлористый углерод нашли применение в так называемой' реакции теломеризации (см. стр. 224).

Хлорирование других парафиновых углеводородов преследует цель получения монохлорпроизводных, а из них спиртов; и их уксусных эфиров (как растворителей), жирных кислот и т. д. Полихлорпроизводные высших парафиновых углеводородов используются для получения невоспламеняющегоет изоляционного материала.

1,2-Дихлорэтан (хлористый этилен)—хороший раствори>-тель, обладающий слабой воспламеняемостью. 1,2-Дибром-этан (бромистый этилен) прибавляют к тетраэтилсвинцу [(СгНБ^РЬ; «ТЭС»], применяющемуся в качестве антидетонационной добавки к моторному топливу, для последующего выноса свинца (в виде бромистого свинца) из цилиндра мотора вместе с выхлопными газами.

Хлорфторпроизводные парафиновых углеводородов, так на^ зываемые фреоны, имеют низкую температуру кипения и используются в холодильной промышленности в качестве хладо-агентов (вместо жидкого аммиака или сернистого ангидрида)'. Важнейшим из них является дифтордихлорметан (CF2O2), получающийся действием трехфтористой сурьмы на четыреххлористый углерод.

Фторированные этилены (CF2=CPC1; CF2 = CF2) легко полимеризуются, превращаясь в негорючие, инертные к действию концентрированных кислот даже при нагревании и нерастворимые в обычных растворителях полимеры (например, полимер тетрафторэтилена—тефлон). Для получения полимеров—поливинилхлорида и полихлоропрена (неопрена— одного из видов синтетического каучука)—используются хлористый винил (СНг=СНС1) и соответственно хлоропрен (2-хлорбутадиен-1,3 : СН2 = СС1—СН = СН2).

йодоформ **' (получающийся из этилового спирта последовательным действием йода и щелочи) применялся в качестве антисептика; ценным антисептиком оказался и йодол (тетра-

* О промышленном получении хлороформа и четыреххлористого углерода см. стр. 158.

** Бромоформ получил применение для лечения коклюша'.

153

йодпиррол), заменяющий йодоформ. Антисептиком является и висмутовая соль трибромфенола—ксероформ.

Хлорирование этилового спирта (или уксусного альдегида) приводит к образованию хлораля (СС13СНО), применяющегося для получения хлоральгидрата (СС13СНО • Н20) —сильного наркотического средства.

Хлоруксусная кислота применяется в синтезе индиго, в синтезе) 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-С12С6НзОСН2СООН — стимулятор роста растений и в то же время, в зависимости от концентрации, важное средство борьбы с сорняками), а также в других промышленных процессах.

Хлорэкс (CICH2CH2OCH2CH2CI; В, В'-дихлордиэтиловый эфир) —ценный растворитель, а его сернистый аналог—иприт (C1CH2CH2SCH2CH2C1; В, В'-дихлордиэтилсульфид, горчичный газ)—одно из сильных отравляющих веществ.

Из галоидопроизводных ароматических углеводородов хлорбензол нашел широкое применение в производстве фенола, он применяется также для получения (взаимодействием с хлоралем) известного инсектицида ДДТ (4,4'-дихлордифе-нилтрихлорметилметана: (С1С6Н4)2 СН—СС1з).

Ценными инсектицидами являются n-дихлорбензол (применяется для защиты растений от насекомых) и гексахлор-циклогексан (гексахлоран).

Большое значение в некоторых областях химической промышленности имеют хлорированные в боковой цепи толуо-лы; хлористый бензил применяется, например, в производстве бензилцеллюлозы (для пластических масс); бензотрихлорид (СбН5СС1з)в производстве бензойной кислоты и т. д.

Из приведенного далеко не полного перечня галоидсо-держащих органических соединений, производимых в промышленном масштабе, можно видеть, что они нашли широкое применение как растворители, хладоагенты, антисептики, наркотические средства, анестетики, лекарственные препараты, инсектициды, стимуляторы роста растений, как мономеры в производстве полимеров и как исходные вещества в синтезе различных промышленно важных органических веществ (фенола, бензойной кислоты, различных красителей и др.).

АГЕНТЫ ГАЛОИДИРОВАНИЯ

Агентами, вводящими галоид в органическое соединение, являются в основном следующие: свободные галоиды, комплексно связанный галоид, галоидоводороды, галоидные сое-

154

динения фосфора, хлористый сульфурил и хлористый тионил, гипогалоидные кислоты, полухлористая сера, хлористый ннт-розил, бромимиды или хлоримиды двухосновных органических кислот, полигалоидметаны и др.

Свободные галоиды

Фтор применяется обычно в растворителе (дифторди-хлорметане, четыреххлористом углероде и др.) или разбавленный инертным газом *.

Хлор применяется газообразный из баллона** (см. Вып. I и II, стр. 20).

Бром применяется в жидком виде или в виде растворов в индифферентных растворителях (вода, ледяная уксусная кислота, хлороформ, сероуглерод, четыреххлористый углерод и др.).

йод применяется в кристаллическом виде (тонко растертый) .

Галоид, комплексно связанный

Комплексное соединение диоксана с бромом*** — диоксан-

дибромид—О 0*Вгг применяется с успехом в ряде слу-\_/

чаев, где бромирование свободным бромом не дает удовлетворительных результатов.

* Смеси .фтора с парами органических веществ способны взрываться иногда с большой силой.

*•' Равномерный ток хлора можно получить и по реакции:

2KMn04+ 16НС1 ->5С12 + 2МпС12+ 2КС1 + 8Н20.

*** Комплексное соединение диоксана с бромом — диоскандибромид — было описано А. Е. Фаворским в 1906 г. (ЖРФХО, 38, 741 (1906). Диок-сандибромид (получается при непосредственном смешении эквимолекулярных количеств брома и абсолютного диоксана на холоду) представляет собой кристаллическое вещество оранжевого цвета с т. ки

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск третий" (1.45Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить рамка номер перевертыш
удаление вмятины ваз цена
курсы парикмахеров в коломне цены
дистанционное обучение верстка полиграфия печать

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)