химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск третий

Автор Ю.К.Юрьев

.............. 4,6 г

Хлорсульфоновой кислоты ............. 184 г

В колбу на 250 мл вливают 184 г хлорсульфоновой кислоты, охлаждают до 0° и при непрерывном перемешивании (лучше механической мешалкой) медленно прибавляют 46 г толуола, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше +5°. После введения всего толуола перемешивание при 0 + 5° продолжают в течение 10—12 час. Затем выливают реакционную смесь на 250—300 г льда и отделяют выделившуюся в виде масла смесь изомерных толуолсульфо-хлоридов. Эту смесь в конической колбе с пробкой помещают в холодильник и оставляют стоять на 12 час при —20°. Выкристаллизовавшийся л-толуолсульфохлорид (примечание 1) отсасывают на воронке с охлаждением (лед + соль), отжимают и перекристаллизовывают (см. ниже) из эфира: т. пл. 69°.

Выход 36 г.

Для очистки жидкого о-толуолсульфохлорида его перегоняют в вакууме: т. кип. 126° (10 мм).

Перекристаллизация л-т олуолсульфохло-р и д а. На часовом стекле отвешивают 0,5 г сырого л-толуол-сульфохлорида и вносят щепотку его в пробирку с 2 мл эфира. Пробирку закрывают пробкой, в которую вставляют стеклянную трубку 25—30 см длины. Пробирку погружают в стакан с теплой водой;, когда эфир закипит, пробирку вынимают и слегка встряхивают. По мере растворения добавляют понемногу л-толуолсульфохлорид (охлаждая предварительно в холодной воде) до тех пор, пока он не перестанет переходить в раствор. Взвесив остаток на часовом стекле, определяют приблизительно минимальное количество эфира, нужное для перекристаллизации всего л-толуолсульфохлорида.

147

Для перекристаллизации берут эфир с избытком в 20—25% и проводят работу в конической колбе, снабженной обратным холодильником, нагревая ее на бане с горячей водой в удалении от огня. Когда л-толуолсульфохлорид растворится, быстро фильтруют через складчатый фильтр в другую коническую колбу, охлаждая ее льдом (примечание 2). После часового стояния во льду выпавший л-толуолсульфохлорид отсасывают и высушивают в вакуум-эксикаторе.

Определяют температуру плавления как неочищенного, так и очищенного л-толуолсульфохлорида (примечание 3).

Примечания. 1. л-Толуолсульфохлорид обладает неприятным запахом. Работу с ним следует проводить в вытяжном шкафу.

2. При перекристаллизации из эфира следует соблюдать особую осторожность из-за необычайно легкой воспламеняемости эфира. Работу проводят вдали от огня. При фильтровании воронку закрывают часовым стеклом.

3. Для идентификации о- или л-толуолсульфохлорида встряхивают 0,5 мл или соответственно 0,4 г вещества с 2,5—3 мл концентрированного аммиака до исчезновения запаха сульфохлорида. Образовавшийся амид о- или л-толуолсульфокислоты (о- или л-толуолсульфамид) перекристаллизовывают, как указано в примечании 6, при синтезе бензолсульфохлорида.

Чистый о-толуолсульфамид плавится при 156°; чистый л-толуолсульфа-мид плавится при 137°.

я-АЦЕТАМИНОБЕНЗОЛСУЛЬФОХЛОРИД

/NHCOCHg

CeH6NHCOCH3 + 2H0S02C1 л-С6Н4< + HCl + H2S04

\so2ci

Ацетанилида................... 22,5 г

Хлорсульфоновой кислоты............. 90,0 г

Льда....................... 200 г

Воды....................... 100 мл

Дихлорэтана................... 150 лиг

В трехгорлую круглодонную колбу (250 мл), снабженную мешалкой и коротким воздушным холодильником, помещают 90 г свежеперегнанной хлорсульфоновой кислоты и постепенно, при охлаждении льдом и размешивании, вносят 22,5 г растертого в порошок ацетанилида, наблюдая за тем чтобы температура реакционной смеси не превышала 25°. Затем нагревают реакционную смесь до 65—70° в течение 4—5 час (примечание).

По окончании нагревания дают реакционной массе (густой темный сироп) остыть до 30° и выливают ее тонкой струей, при размешивании, в стакан со 100мл воды и 200г льда (примечание), причем на дно стакана осаждается сульфохлорид

148

в виде розоватой или белой творожистой массы. Осадок отсасывают через бязь, промывают холодной водой до нейтральной реакции промывных вод (на конго), отжимают, снимают с фильтра и хорошо перемешивают с дихлорэтаном до получения сметанообразной массы. Кристаллы отсасывают, сушат на воздухе и вновь обрабатывают дихлорэтаном. Отсосав кристаллы сульфохлорида, подвергают их перекристаллизации из-дихлорэтана, для чего на одну часть сульфохлорида берут четыре части дихлорэтана. Фильтруют горячим, сливая с не-растворившегося остатка (сульфаниловая кислота), охлаждают и отсасывают сульфохлорид. Оставшуюся в колбе кристаллическую массу—сульфаниловую кислоту—обрабатывают маточным раствором при нагревании, фильтруют, охлаждают и получают еще некоторое количество сульфохлорида.

я-Ацетаминобензолсульфохлорид (га-ацетанилидсульфохло-рид) высушивают на воздухе: т. пл. 49°.

Выход 17 г.

Полученный препарат можно ввести в конденсацию* с 2-аминопиридином для получения сульфидина.

Примечание. Из-за обильного выделения хлористого водорода работу проводят в вытяжном шкафу, поглощая хлористый водород водой., как описано на стр. 242 или 251.

Р. Я. ЛЕВИНА и Ю. К. ЮРЬЕВ

ГЛАВА III ГАЛОИДИРОВАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Галоидированием называется процесс введения галоида в молекулу органического соединения—к углероду (с образованием связи С—X), к азоту (с образованием связи N—X), к сере (с образованием связи S—X) или к другим атомам, например:

Образование связи С—X

1) СвН12 + С12^СвНиСЦ-НС1

2) СН3СН2ОН + НВг -* CHsCHjBr + НаО

3) СН3СООН + РС15 -» СН3СОС1 + РОС13 + HCI

Образование связи N—X

4) CH3CONH2 + Вг2 -» CH3CONHBr + НВг

5) CH3C6H4S02NH2 + СЮН -> CH3CeH4S02NHCl + Н20

Образование связи S—X

6) CeH5S020H + РС15 -> CeH5S02Cl + РОС13 + НС1

7) Аг—S-S—Аг + С12 2ArSCl

В более узком смысле этого слова, галоидированием называют процесс введения галоида только к атому углерода, т. е. реакции (см., например, уравнения 1,2 и 3), приводящие к образованию связи С—X (X = F, CI, Br, J).

В настоящей главе рассмотрены именно эти наиболее важные для органического синтеза реакции.

150

Существуют два типа реакций, используемых для образования связи С—X в органических соединениях: реакции прямого и непрямого галоидирования.

К реакциям прямого галоидирования относят замещение на галоид водорода (металепсия) и присоединение галоида по кратным связям (С = С; С=С):

I I —С—Н + Х2 -» —С—X + НХ

I I

\с = с/ +х2-*\с-с/ / \ /| |\

X X

—С=С--|-Х2 —* —с = с—

I I

X X

К реакциям непрямого галоидирования относят: а) реакции замещения на галоид других, кроме водорода, атомов и атомных групп—замещение гидроксильной группы в спиртах и кислотах, кислорода в альдегидах и кетонах, алкоксильной группы в простых эфи-рах, карбоксильной группы в кислотах, аминной группы в аминах, диазогруппы в ароматических диазосоединениях и MgX-группы в магнийорганических соединениях, а также обмен галоида в галогенидах; например:

1) ROH + НХ -» RX + Н20

2) RCOOH + РХ5 _» RCOX + РОХ3 + НХ

3) R2CO + PX5-*R2CX2-f-POX3

4) ROCH3 + 2HJ -*RJ 4- CH3J 4- H20

5) RCOOAg 4- X2 -» RX 4- AgX 4- C02

6) RNHCOC6H5 4- PX5 -* RX 4- C6H5CN 4- POX3 -1- HX

7) ArN2X CuA: HX--

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск третий" (1.45Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
филейные ножи для рыбы
земельные участки в рассрочку в подмосковье
курся вязания
Кликни на компьютерную фирму KNS, получи скидку по промокоду "Галактика" - системный блок hp цена в Москве и с доставкой по России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)