химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск третий

Автор Ю.К.Юрьев

ждают фильтрат до комнатной температуры и прибавлением концентрированной соляной кислоты (rf=,1,19) (примечание 2) выделяют нафтио-новую кислоту из ее кальциевой соли.

Нафтионовую кислоту отсасывают, хорошо промывают водой и перекристаллизовывают из воды.

Нафтионат натрия можно получить, растворяя кислоту в горячем растворе 2,5 г соды в 20 мл воды: по охлаждению выпадают розовые пластинки соли, кристаллизующейся с четырьмя молекулами воды.

Выход 12,5 г.

Примечания. 1. Прибавление щавелевой кислоты вызывает вспучивание сульфомассы вследствие испарения кристаллизационной воды щавелевой кислоты.

2. Концентрированную соляную кислоту прибавляют сначала по каплям, а затем небольшими порциями, при постоянном перемешивании.

я-ФЕНОЛСУЛЬФОКИСЛОТА

/ОН

С6Н5ОН + HOS02OH /г-СвН4< + Н20

^SOaH

Фенола...................... 9,4г

Серной кислоты (& = 1,84)............. 11 г

Гашеной извести (гидрата окиси кальция)...... 6,5 г

Раствора сода (10%-ного).............

В круглодонной колбе (на 50 мл) смешивают 9,4 г фенола с 11,0 г концентрированной серной кислоты (rf=l,84), нагревают смесь 15—16 час на водяной бане до исчезновения запаха фенола и выливают в 100 мл холодной воды. Затем нагревают раствор до 50° и нейтрализуют избыток серной кислоты, прибавляя постепенно 6,5 г гашеной извести, причем поддерживают температуру на уровне 55—60° и сохраняют реакцию раствора слабокислой для получения легко отфильтровывающегося осадка гипса. По охлаждении гипс отфильтровывают и обрабатывают фильтрат 10%-ным раствором соды, чтобы перевести кальциевую соль фенолсульфокислоты в натриевую соль; раствор соды прибавляют до слабощелочной реакции и прекращения выделения осадка углекислого кальция. Отделив осадок фильтрованием, упаривают раствор до

144

начинающейся кристаллизации. При медленном охлаждении получают крупные кристаллы натриевой соли я-фенолсуль-фокислоты, содержащей две молекулы воды. Выход около 14,5 г.

ХЛОРАИГИДРИД БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ а) Из бензола — действием хлорсульфоновой кислоты

CeHe + 2C1S020H -> CeH5—S02C1 + H2S04 + HCI

Бензола...................... 15,6 г

Четыреххлористого углерода............ 40 мл

Хлорсульфоновой кислоты............. 70 г

В круглодонную колбу (на 150—200 мл), снабженную мешалкой, капельной воронкой, отводной трубкой и термометром, вносят 70 г хлорсульфоновой кислоты (примечание 1) и постепенно, в течение 30 мин при непрерывном размешивании, прибавляют 15,6 г бензола. Колбу охлаждают холодной водой, наблюдая за тем, чтобы температура реакционной массы не превышала 20—25°. Выделяющийся хлористый водород отводят под тягу или поглощают водой, как описано на стр. 242 или на стр. 251. Прибавив бензол, размешивают смесь еще 1 час и выливают ее при размешивании на 120—150 г толченого льда (примечание 2). Затем прибавляют 20 мл четыреххлористого углерода, отделяют возможно быстрее маслянистый слой (примечание 3) и встряхивают водный раствор с 15—20 мл четыреххлористого углерода.

Соединенные вытяжки осторожно промывают разбавленным раствором соды и подвергают затем перегонке под атмосферным давлением. Отогнав основную массу четыреххлористого углерода (примечание 4), дают колбе остыть, после чего понижают давление и возобновляют перегонку, отбирая отдельно первые порции дистиллята и собирая затем хлораигидрид бензолсульфокислоты (бензолсульфохлорид) при 113—115° (10 мм), 118—120° (15 мм) (примечание 5).

Бензолсульфохлорид перегоняется в виде бесцветной жидкости, затвердевающей при охлаждении в кристаллическую массу с т. пл. 13—14° (примечание 6).

Выход 26—27 г.

Примечания. 1. Если избыток хлорсульфоновой кислоты составляет менее 50%, то выход сульфохлорида понижается за счет побочного образования дифенилсульфона.

2. Хлораигидрид бензолсульфокислоты выделяется в виде кристаллов, которые отделить невозможно, так как они очень быстро плавятся в воронке.

145

3. Хлораигидрид сульфокислоты следует отделить от воды возможно» быстрее, чтобы избежать гидролиза. Если отделение затрудняется из-за присутствия твердого взвешенного осадка, то массу следует быстро отфильтровать с отсасыванием через бумагу или ткань. Обычно достаточно отфильтровать только грязный слой, находящийся между маслянистым слоем и водным раствором.

4. С парами кипящего четыреххлористого углерода отгоняется вся имеющаяся в растворе влага. Если бы эта влага не удалялась при относительно низкой температуре, то она гидролизовала бы хлораигидрид с образованием бензолсульфокислоты, которая способствовала бы частичному разложению хлорангндрида при перегонке.

5. При перегонке в зимнее время необходимо следить за тем, чтобы бензолсульфохлорид не закристаллизовался в холодильнике.

6. Для идентификации бензолсульфохлорида встряхивают 0,5 мл его с 2,5—3 мл концентрированного водного аммиака до исчезновения запаха сульфохлорида. Образовавшийся амид бензолсульфокислоты (бензолсуль-фамид) отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают из горячей воды или разбавленного спирта (см. Вып. I и II, стр. 130): растворив-амид в таком количестве горячего спирта, чтобы получился насыщенный раствор, прибавляют к нему постепенно горячей воды до появления неис-чезающей мути; эту муть растворяют, прибавляя по каплям горячий спирт, и оставляют медленно охлаждаться. Выделившиеся кристаллы отсасывают и высушивают в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. Чистый бен-золсульфамид плавится при 156°.

б) Из натриевой соли бензосульфокислоты действием пятихлористого фосфора

В колбе Эрленмейера (на 100 мл), закрываемой пробкой со вставленной в нее стеклянной трубкой 20 см длины, смешивают 15 г высушенного при 110° и тонкорастертого бензолсуль-фокислого натрия с 20 г растертого пятихлористого фосфора. Смесь нагревают 1 час на кипящей водяной бане под тягой, причем каждые 10—15 мин колбу вынимают из бани и встряхивают ее содержимое. Затем реакционную массу вливают небольшими порциями в делительную воронку, содержащую 150 мл ледяной воды и 50 г толченого льда, встряхивая каждый раз содержимое воронки (для разложения хлорокиси фосфора).

После часового стояния извлекают бензолсульфохлорид эфиром, промывают один раз водой и высушивают хлористым кальцием. После отгонки эфира перегоняют бензолсульфохлорид в вакууме из колбы Кляйзена с дефлегматором (примечание). При перегонке основная масса бензолсульфохлорида переходит при 113—115° (10 мм), 118—120° (15 мм). Бесцвет-

CeH5—S03Na + РС15 -» CeH5—S02Cl+NaCl + РОС1.

Бензолсульфокислого натрия.............

Пятихлористого фосфора...............

15 г 20 г

146

ная жидкость, затвердевающая при охлаждении в кристаллическую массу с т. пл. 13—14° (примечание). Выход 11 г.

Чистый бензолсульфохлорид кипит при 251,5° и плавится при 14,5°.

Примечание. При выполнении этого синтеза следует обратить внимание на примечания 5 и 6 к способу а синтеза бензосульфохлорида из бензола — действием хлорсульфоновой кислоты.

ХЛОРАНГИДРИДЫ о- И л-ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ

сн

CeH6CHs + HOS02Cl -> о- и n-CJiS 3 + Н20

\so2ci

Толуола.......

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск третий" (1.45Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
личный склад москва
звук на прокат
машины на свадьбу в москве недорого
Двухтопливные котлы Unical ELLPREX 4000

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)