химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск третий

Автор Ю.К.Юрьев

льфокислоты в соотношении, равном 1 весовая часть к 3 весовым частям, т. е. с преобладанием 1-хлорбутан-З-сульфокислоты.

Примечание. Во избежание усиления нежелательной реакции хлорирования необходимо соблюдать указанное соотношение хлора и сернистого газа в газовой смеси и не допускать повышения в ней содержания хлора.

БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТА И ДИФЕНИЛСУЛЬФОН (СУЛЬФИРОВАНИЕ БЕНЗОЛА ОЛЕУМОМ)

СвНв + HOS02OH -> CeH5-S03H + Н20 C6He + CjHsSOgH —»CeH5—S02—CeH5 -f- H20

Бензола................. 19,5 г (22,5 мл)

Дымящей серной с илоты......... 75 г

(с 5—896 серного ангидрида)

В длинногорлую колбу (на 100 мл) вливают 75 г дымящей серной кислоты, содержащей 5—8% серного ангидридаг

136

•охлаждают водой и постепенно (за 10—15 мин) при постоянном встряхивании (закрывая колбу пробкой) или перемешивании мешалкой и охлаждении прибавляют порциями из капельной воронки 19,5 г бензола; каждую новую порцию бензола прибавляют лишь после полного растворения предыдущей. После растворения всего бензола оставляют смесь •стоять на полчаса. Если при стоянии отделится немного бензола в виде слоя поверх серной кислоты, то смесь снова перемешивают до полного его растворения.

По окончании реакции переливают смесь в капельную воронку, из которой медленно, по каплям, прибавляют ее к четырехкратному объему насыщенного на холоду раствора поваренной соли, находящемуся в стакане, постоянно перемешивая раствор и охлаждая его льдом. Через некоторое время выделяется бензолсульфокислый натрий в виде жирных блестящих листочков; для ускорения начала кристаллизации -следует потирать стенки стакана концом неоплавленной стеклянной палочки. После часового стояния бензолсульфокислый натрий отсасывают и промывают два раза на воронке небольшим количеством охлажденного льдом насыщенного раствора поваренной соли, хорошо отжимая стеклянной пробкой.

Высушенный на воздухе бензолсульфокислый натрий растирают в порошок и для удаления из него следов влаги высушивают в сушильном шкафу при 110°.

Выход около 50 г.

Препарат содержит примесь хлористого натрия. Для очистки 5 г бензолсульфокислого натрия перекристаллизовывают из абсолютного спирта.

Для выделения побочно образующегося дифенилсуль-фона 30 г растертого в порошок бензолсульфокислого натрия помещают в коническую колбу, снабженную обратным холодильником, приливают 50 мл эфира и кипятят некоторое время, нагревая колбу на водяной бане. Смесь быстро отсасывают в горячем состоянии или декантируют горячий эфир и промывают осадок эфиром (вдали от огня и нагретых приборов; см. примечание 2 на стр. 148).

После испарения эфира получают небольшое количество кристаллического остатка, представляющего собой дифенил-сульфон. Его перекристаллизовывают затем из лигроина (в пробирке, закрытой пробкой со стеклянной трубкой .20— 25 см длины): т. пл. 128—129°.

Температура плавления чистого дифенилсульфона 129°.

137

БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТА (СУЛЬФИРОВАНИЕ БЕНЗОЛА ПОЛИСУЛЬФАТОМ НАТРИЯ)

С6Н6 + NaH3 (S04)2 -»С6Н5—SOsH + NaHS04 + Н20 С„Н5—S03H -f NaHS04 + Са (ОН)а С6Н5—S03Na + CaS04 + 2НгО

Бензола ..................... 19,5 г

Кислого сернокислого натрия ........... 28 г

Серной кислоты (rf — 1,84)............. 24 г

Гашеной извести.................. 18,1 г

В круглодониой короткогорлой колбе (на 200 мл) смешивают 28 г бисульфата натрия с 24 г концентрированной серной кислоты (о? ==1,84), опускают в смесь термометр и нагревают под тягой при 250—255° до полного удаления воды и получения спокойного плава. После охлаждения полисульфат натрия затвердевает: т. пл.— 100°.

Колбу с полисульфатом натрия снабжают обратным холодильником, вливают в нее 19,5 г бензола и нагревают смесь на водяной бане до тех пор, пока весь бензол не поглотится расплавленным полисульфатом.

По охлаждении продукт реакции застывает в кристаллическую массу. Ее растворяют в воде, нейтрализуют раствор известковым молоком—взвесью 18,1 г гидрата окиси кальция в воде, нагревают до кипения и фильтруют горячим для отделения от гипса.

После упаривания отфильтровывают вновь выпавший гипс и охлаждают раствор льдом, потирая стенки стакана концом неоплавленной стеклянной палочки для кристаллизации натриевой соли бензолсульфокислоты.

Выход 45—48 г.

я-ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТА

/СНз

С6Н5СН3 + HOS02OH -* я-С0Н4< + Н20

\so3H

Толуола.....................120 мл

Серной кислоты (rf = 1,84)............. 20 мл

В круглодонную колбу на 500 мл, соединенную с уловителем для воды, снабженным обратным холодильником (рис. 4), вносят 100 мл толуола и 20 мл концентрированной серной кислоты (d= 1,84). Нижнюю часть уловителя отдельно заполняют толуолом (до отверстия отводной трубки). В колбу кладут кипятильники и кипятят реакционную смесь

138

4

4

4

в течение 5—6 час на масляной бане, нагреваемой до 160°. Вода, выделяющаяся при реакции, отгоняется с толуолом, пары их конденсируются в холодильнике, стекают в водоуловитель, снабженный спускным краном, и толуол стекает обратно в колбу; объем нижней части уловителя 10—15 мл. Время от времени воду из уловителя S спускают в маленький мерный цилиндр.

После пятичасового кипячения должно выделиться 12,5 мл воды; обычно ее выделяется меньше и нагревание продолжают до тех пор, пока количество воды не перестанет увеличиваться.

По окончании нагревания отставляют масляную баню, дают реакционной массе охладиться и прибавляют к ней 6 мл воды, причем продукт реакции тотчас закристаллизовы-вается. Сливают толуол, переносят продукт реакции на воронку со стеклянным фильтром и отсасывают кристаллы, хорошо отжимая их стеклянной пробкой (примечание 1).

Полученный гидрат я-толу-олсульфокислоты растворяют в небольшом количестве воды (45—50 мл), добавляют животного угля, кипятят, фильтруют в коническую колбу и охлаж- Рис. дают ее льдом с солью. Для

В сильно охлажденный раствор пропускают газообразный

хлористый водород (тяга!). Выделившиеся кристаллы почти белого цвета; их отсасывают на воронке со стеклянным фильтром, отжимают (примечание 2) и высушивают в эксикаторе над твердым едким натром, пока не будет достигнуто полное удаление соляной кислоты (проба с раствором азотнокислого серебра).

4. Прибор с уловителем воды, выделяющейся при реакции

139

я-Толуолсульфокислота кристаллизуется с одной молекулой воды n-CH8CeH4SOsH • Н20: т. пл. 104—105°. Выход около 25 г.

Для идентификации я-толуолсульфокислоты рекомендуется получить соль ее с органическим основанием, например я-толуидином.

В пробирку вносят 1 г я-толуолсульфокислоты и растворяют в возможно меньшем количестве кипящей воды. Добавив к раствору 0,5 г я-толуидина, нагревают смесь до полного растворения, прибавляя, если нужно, еще немного воды. Затем охлаждают пробирку во льду, потирая стенки пробирки концом неоплавленной стеклянной палочки. Выделившиеся кристаллы соли я-толуидина отсасывают на маленькой воронке, промывают очень малым количеством воды и перекристаллизовывают из горячей воды: т. пл. 196—197°.

Чистая соль плавится при 197°.

Примечания. 1. Слив толуол, можно поместить продукт ре

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск третий" (1.45Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
автомобильные рамки
белые контактные линзы с орнаментом
Ingersoll Mechanical Watches IN6101BBK
вентилятор во-06-300 1500об/мин 0,37квт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)