химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск третий

Автор Ю.К.Юрьев

и к этому раствору при помешивании приливают избыток концентрированного (25%-ного) раствора аммиака (примечание 4). Раствор аммонийной соли переносят в делительную воронку и повторно обрабатывают дихлорэтаном до полного удаления пиридина.

Не содержащий пиридина раствор аммонийной соли со-стиролсульфокислоты нагревают в фарфоровой чашке на водяной бане с 16 г восьмиводного гидрата окиси бария [Ва(ОН)г • 8Н20] до исчезновения запаха аммиака (примечание 4), смывают содержимое чашки в колбу, пропускают в раствор ток углекислоты для освобождения от гидроокиси бария и фильтруют горячим.

Образовавшуюся бариевую соль св-стиролсульфокислоты повторно извлекают из осадка горячей водой. Соединенные фильтраты выпаривают на водяной бане и получают бариевую соль св-стиролсульфокислоты, которая после перекристаллизации из воды представляет собой ' блестящие пластинки.

Выход 5,5—6 г.

132

Раствор бариевой соли св-стиролсульфокислоты обесцвечивает бромную воду, причем происходит отщепление сульфата бария.

Примечания. 1. Очистку продажного дихлорэтана производят, как указано в примечании 1, к синтезу 2-метилпропен-1-сульфокислоты.

2. Для получения сухого пиридина высушивают продажный препарат кипячением с кусочками сплавленного едкого кали в колбе с обратным холодильником, охлаждают, переливают в перегонную колбу, вносят несколько чистых сухих кусочков натрия и перегоняют (см. Вып. I и II, стр. 68).

Чистый пиридин кипит при 115,5°.

3. Сульфирование указанного количества стирола можно производить и в запаянной стеклянной трубке.

4. Прибавление аммиака и последующее удаление аммиака при на-tревании с гидратом окиси бария производят под тягой.

ХЛОРАНГИДРИД ЦИКЛОГЕКСАНСУЛЬФОКИСЛОТЫ (ФОТОХИМИЧЕСКОЕ СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИЕ ЦИКЛОГЕКСАИА)*

С6Н12 + SO, + С12 -> СНц—S02C1 + HCl

Фотохимическое сульфохлорирование циклогексаиа производят в приборе, представленном на рис. 3. Реактор 8 представляет собой цилиндрический сосуд емкостью 150—200 мл из стекла пирекс или молибденового. Для ввода смеси газов в пришлифованную пробку реактора впаяна газоприводная трубка 10, доходящая до дна реактора и заканчивающаяся расширением с пористой стеклянной пластинкой (стеклянный фильтр № 1). Температуру реакции регулируют с помощью холодильника, представляющего собой (У-образную трубку // (впаянную в пробирку реактора), через которую пропускается холодная или горячая вода; температуру реакционной смеси контролируют термометром 12, вставленным в боковой тубус реактора. Хлор и сернистый газ из баллонов 1 я 2 пропускают для высушивания через промывные склянки Тищенко 3 и 4 с концентрированной серной кислотой, через реометры 5 и 6 (для учета количества газа) и затем через смеситель 7, из которого смесь газов поступает в реактор. Освещение реакционной массы производят при помощи ртутной лампы 9 СВДШ-250. Расстояние между реактором и лампой я=:30 см. Отходящие по трубке 13 газы поглощают, пропуская через колонку 14, наполненную кусочками стеклянных тру-

* А. И. Гершенович. Сульфохлорирование углеводородов. Канд. дис. М., 1951, стр. 153—155.

Циклогексаиа . . .

Хлор......

Сернистый ангидрид

(из баллона) (из баллона)

28 г

133

бок или стеклянными бусами, смачиваемыми водой. Работу производят под тягой.

В реактор 8 вносят 28 г циклогексана, взвешивают реактор с веществом и, облучая ультрафиолетовым светом в течение 1,5—2 час при 30—35°, пропускают в него смесь хлора

10

Рис. 3. Прибор для фотохимического сульфохлорирования углеводородов:

/ — баллон с хлором; 2 — баллон с сернистым газом; 3 и 4 — склянки Гищенко (или другие промывные склянки) с серной кислотой-5 и 6— реометры; 7 —смеситель; 8 — реактор; 9 — ртутная лампа: W газоприводная трубка; // — [У-образная трубка для охлаждения или нагревания реакционной смеси; 12 — термометр; 13 — газо-отводящая трубка; 14 — колонка для поглощения отходящих газов

и сернистого газа. Хлор пропускают со скоростью 1,00—¦ 1,07 мл/сек, сернистый газ—1,5—1,6 мл]сек.

В конце реакции начинает обычно выделяться белый кристаллический осадок. Реакцию прекращают, когда привес реакционной массы составит 13—14 г, после чего пропускают через нее сухой азот для удаления растворенных газов. Затем охлаждают до 7—8°, оставляют стоять при этой температуре в течение 4 час и отфильтровывают выделившиеся мелкие кристаллы дихлорангидрида циклогександисульфоно-вой-1,4 кислоты (трамс-форма); выход —1,5—1,8 г; после перекристаллизации из бензола плавится при 185—185,5°.

Фильтрат (после отделения дисульфохлорида) переносят в колбу Кляйзена и, нагревая на водяной бане, отгоняют не вступивший в реакцию циклогексан (от 15 до 17 г), охлаждают, присоединяют прибор для перегонки к вакуум-насосу и перегоняют остаток в вакууме.

При перегонке в вакууме отбирают следующие фракции:

I фракция: т. кип. 50—51° (16 мм) 0,5— 0,65 г

II фракция: т. кип. 95—98° (4 мм) 18 —20 г Первая фракция представляет собой хлорциклогексан

(см. примечание).

Вторая фракция является хлорангидридом циклогексан-сульфокислоты (циклогексансульфохлорид): т. кип. 95—98° (4 мм).

Выход 18—20 г.

Чистый циклогексансульфохлорид кипит при 97—98° (4 мм).

Примечание. Необходимо соблюдать указанное соотношение хлора и сернистого газа в газовой смеси. Превышение скорости пропускания .хлора приводит к усилению нежелательной реакции хлорирования и увеличению содержания хлорциклогексана в продукте реакции.

ХЛОРАНГИДРИДЫ 1-ХЛОРБУТАН-4- И 1-ХЛОРБУТАН-З-СУЛЬФОКИСЛОТ* (ФОТОХИМИЧЕСКОЕ СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИЕ 1-ХЛОРБУТАНА)

СН2С1СН2СН.,СН3 + SO, + С12 -* CH2CICH2CH,CH2—SO,Cl + HCl

СН2С1СН2СНСН3+ HCl

I

S02C1

1-Хлорбутана ................. 30,5 г

Хлор..................... (из баллона)

Сернистый ангидрид.............. (из баллона)

* А. И. Гершенович. Сульфохлорирование углеводородов. Канд. дисс. М., 1951, стр. 155—158.

135

В реактор 8 (прибора, описанного при синтезе хлорангндрида циклогексансульфокислоты) вносят 30,5 г 1-хлорбута-на, взвешивают реактор с веществом и облучают ртутной лампой, пропуская в него смесь хлора и сернистого газа в течение 1,5—2 час. Хлор пропускают со скоростью 1,1 мл/сек, сернистый газ—2,2 мл/сек. Вначале реакционная смесь окрашивается в зеленовато-желтый цвет. Через 15—20 мин смесь обесцвечивается и температура поднимается до 40°. Эта температура самопроизвольно поддерживается до конца реакции. Реакцию заканчивают, когда привес реакционной массы составит 11,5—12 г, и пропускают через нее сухой азот для удаления растворенных газов, после чего переносят в колбу Кляйзена и отгоняют неизмененный хлорбутан ( — 18,5 г), нагревая колбу на водяной бане. Затем охлаждают колбу, присоединяют ее к вакуум-насосу и перегоняют продукт реакции,, отбирая следующие фракции:

I фракция: т. кип. до 70° (2,5 мм) .1,5—2 г

II фракция: т. кип. 105—116° (2,5 мм) 19—20 г

Первая фракция представляет собой смесь ди- и поли-хлорбутанов (примечание).

Фракция вторая представляет собой смесь двух изомерных хлорангидридов сульфокислот—1-хлорбутан-4-сульфо-кислоты и 1-хлорбутан-З-су

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск третий" (1.45Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить гортензии недорого букет
кресла для кинотеатров б/у
сковороды staub
купить душ на дачу с подогревом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)