химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск третий

Автор Ю.К.Юрьев

еняется как метилирующий агент вместо ядовитого диметилсульфата.

Этиловый эфир л-толуолсульфокислоты: т. кип. 173° (15 мм), т. пл. 34—35°.

ПОЛУЧЕНИЕ АМИДОВ СУЛЬФОКИСЛОТ

При действии аммиака или аминов на сульфохлориды гладко получаются амиды сульфокислот (сульфамиды, сульфонамиды):

R — S02C1 + NH3 -*R — S02NH2 + HCl

R — S02C1 + R'NH2 R -- S02NHR' + HCl

R—S02C1 + R2NH R — S02NR2 + HCl

Эти соединения легко кристаллизуются и могут быть получены в чистом состоянии; благодаря этому они весьма удобны для идентификации сульфокислот.

Амиды, алкиламиды и ариламиды (арилиды) ароматических сульфокислот имеют и большое самостоятельное значение в производстве красителей и в медицине.

Благодаря подвижности атомов водорода в S02NH2-rpyn-пе при действии хлорной извести или гипохлорита натрия на сульфонамиды водород NH2-rpynnbi замещается на хлор и получаются сульфонхлорамиды. Таким путем получают бен-золсульфонхлорамид, который выделяют в виде натриевой соли fC6H5S02NCl]Na • ЗН20 и бензолсульфондихлорамид C6H5S02NC]2 называемый хлорамином «Б».

Аналогично получается натриевая соль «-толуолсульфон-хлорамида [CH3C6H4S02NCl]Na • ЗН20 и и-толуолсульфонди-хлорамид CH3C6H4S02NC12—хлорамин «Т».

Эти соединения благодаря их сильным окислительным свойствам, проявляемым при гидролизе, применяются для целей дезинфекции и дегазации:

Некоторые сульфамиды, полученные на основе сульфо-

/С1

CeH5S02N( + 2Н20 CeH5S02NH2 + 2HCl + 20

* n-Толуолсульфокислота кипит при 185—187° (0,1 мм).

128

хлоридов ароматических аминов, как, например, сульфанил-хлорид, проявляют столь ценные бактерицидные свойства, что нашли широкое применение в медицине.

Стрептоцид белый—получается при действии аммиака на сульфанилхлорид:

NH3 + H2N—<^ S02C1 -»

H2N— ^ ^—S02NH2 + HCI

Сульфидин—получается при действии 2-аминопири-дина на сульфанилхлорид:

^\_NH9

+

ж, C102S-

N -NH

HCI \/ N

NH2

-HCI

-NH—0,S-

Сульфазол—получается при действии 4-метил-2-ами-нотиазола на сульфанилхлорид:

Н,С-

Стрептоцид красный—получается при диазоти-ровании сульфаниламида и последующем азосочетании соли диазония с ж-фенилендиамином:

HoNOoS—/ Ч—NH

НШ2

H2N02S-<^

/

/ III N

HCI

q— jk-C.H, (NH2)2 _^

H2N02S—NH,

5 Ю. К. Юрьев

129

Сахарин. Следует упомянуть также об о-толуолсуль-фонамиде, из которого при действии окислителя (КМГ1О4) получают о-сульфаминобензойную кислоту, которая при последующем отщеплении воды образует имид о-сульфобен-зойной кислоты—сахарин—заменитель сахара для больных диабетом (сахарной болезнью):

/V

/\—S02NH2

+30 (KMnO.)

V"

S02

\,

-S02NH2

-СООН

¦ н2о

^/\со/

NH

Отметим еще одно направление в использовании сульфохлоридов ароматического ряда — восстановление их цинком в серной кислоте, что является методом получения арилмер-каптанов (реакция, обратная получению сульфокислот окислением меркаптанов — стр. 116):

CeH5S02Cl + 6Н Zn + H*so% CeH5SH + 2Н20 + HCl

8. СУЛЬФИРОВАНИЕ. ПРИМЕРЫ СИНТЕЗОВ

2-МЕТИЛПР0ПЕН-1-СУЛЬФ0КИСЛ0ТА (ИЗОБУТИЛЕНМОНОСУЛЬФОКИСЛОТА)

СН3—С = СН2 + C4H802-S03 -> СН3—С = CH-S03H + с4н8о2

I i сн3 сн3

Изобутилена.....................20 г

1,4-Диоксана.....................14,7 г

Дихлорэтана сухого.................100 г

Серного ангидрида .................. 20 г

В конической колбе (на 200 мл) смешивают 14,7 г абсолютного 1,4-диоксана и 60 г чистого дихлорэтана (примечание 1), охлаждают льдом и медленно при температуре от 0° и максимально до 20° при хорошем перемешивании прибавляют 20 г серного ангидрида (примечание 2), причем образующийся диоксансульфотриоксид выпадает большей частью в виде бесцветного осадка. Эту суспензию вливают сравни-

ло

тельно быстро (при перемешивании) в колбу с охлажденным до —10° (охладительной смесью) раствором 20 г сжиженного изобутилена в 40 г сухого дихлорэтана, наблюдая за тем, чтобы температура поддерживалась между —10 и —2° Как только осадок исчезнет, осторожно нейтрализуют смесь разбавленным водным раствором едкого натра.

Слой дихлорэтана, который содержит также главную массу введенного диоксана, отделяют в делительной воронке или отгоняют с водяным паром. Выпариванием водного раствора (на водяной бане) получают натриевую соль 2-метил-пропен-1-сульфокислоты, которую очищают перекристаллизацией из спирта.

Выход 38—40 г.

Примечания. 1. Продажный дихлорэтан промывают два раза концентрированной серной кислотой, взятой в количестве 1/10 объема дихлорида, хорошо встряхивая в делительной воронке, затем водой, концентрированным раствором перманганата калия, снова водой, высушивают хлористым кальцием и перегоняют. Чистый дихлорэтан кипит при 83,7°.

2. При работе с серным ангидридом следует соблюдать осторожность. Рекомендуется работать в очках и надевать на горло колбы лист картона или бумаги, чтобы избежать случайного попадания серного ангидрида в баню со льдом.

со-СТИРОЛ СУЛЬФОКИСЛОТА

ССН5—СН = СН2 + C6H5n ¦ so3 -»СвН5—СН = СН—S03H ¦ C6H6n

CeH5—СН = СН—S03H • C5H5n + nh3 -> свн5—сн =

= СН—S03NH4 + C6H5n

2QH5—СН = СН—SOsNH4 + Ва (ОН)а -»(С6Н5—СН = СН—S03)2 Ва

+ 2NHS+2H20

Стирола............... 2,6 г

Пиридинсульфотриоксида........ 7,9 г

Дихлорэтана (сухого)......... 50 мл

Гидрата окиси бария.......... 16 г

Олеума (60—65% S03)......... 50 мл (или 100 мл

с 25% S03)

Пиридина............... 7,9 г

Аммиака (25%-ного)..........

а) Получение пиридинсульфотриоксида. К перегонной колбе присоединяют воздушный холодильник с изогнутым вниз концом, причем прибор этот собирают обязательно на шлифах. В колбу помещают 50 мл 60— 65%-ного олеума (или 100—120 мл 25%-ного олеума) и под-ставляют под изогнутый конец воздушного холодильника кол-

5'

бу-приемник с 20—25 мл чистого, сухого дихлорэтана (примечание 1) так, чтобы конец холодильника -был погружен в жидкость: приемник с дихлорэтаном предварительно взвешивают.

Затем, слабо нагревая колбу на воздушной бане, отгоняют серный ангидрид в дихлорэтан до привеса 8 г в приемнике (чистый дихлорэтан не должен темнеть!). Раствор серного ангидрида в дихлорэтане охлаждают до +10° и по каплям, при перемешивании, прибавляют 7,9 г сухого пиридина (примечание 2), причем температура смеси не должна подниматься выше +15°. Конец прибавления пиридина определяют по исчезновению кислой реакции (на конго).

Полученный таким путем пиридинсульфотриоксид отсасывают, отжимают, промывают чистым дихлорэтаном, снова отжимают и высушивают в сушильном шкафу в фарфоровой чашке при 50—60° до исчезновения запаха дихлорэтана.

б) Сульфирование стирола. В пробирку, помещаемую в автоклав на 50 мл, вносят 2,6 г стирола, 7,9 г пири-динсульфотриоксида и 3,5 мл чистого, сухого дихлорэтана, вставляют пробирку в автоклав, плотно заворачивают крышку автоклава и нагревают его 10 час при 100—110° (примечание 3).

После охлаждения открывают сначала вентиль автоклава (для выпуска давления), а затем открывают автоклав. Вынув пробирку из автоклава, растворяют содержимое ее в 50 мл воды

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск третий" (1.45Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
блоки поротерм
купит наклейку на машину учебная
ортопедические накладки на диваны
какие очки для кинотеатра купить обзор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)