химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск третий

Автор Ю.К.Юрьев

оронке Бюхнера и промывают несколько раз холодной водой, чтобы освободиться от маточного раствора. Пикриновую кислоту перекристаллизовывают из 50%-ного этилового спирта: т. пл. 122°. Выход 14 г.

Чистая пикриновая кислота образует почти бесцветные призматические кристаллы, горькие на вкус и плавящиеся при 122°,5.

Пикриновая кислот а—в зрывчатое вещество! С особенной легкостью сильно взрывают пикраты металлов. Пикриновую кислоту следует хранить в баночке с корковой пробкой. С ароматическими углеводородами, с аминами, с азотсодержащими гетероциклическими соединениями образует пикраты с характерными температурами плавления.

Пикрат нафталина. 0,3 г нафталина растворяют в 10 мл горячего этилового спирта и прибавляют к нему раствор 0,6 г пикриновой кислоты в 10 мл спирта. Выкристаллизовываются желтые иглы пикрата нафталина СюН8-СбНг(ОН) (ЫОг)з с. т. пл. 150°,5. Пикрат бензола—бесцветные кристаллы (неустойчив), пикрат антрацена—багрово-красные иглы. Эти пикраты имеют аналогичный состав.

Ю. К. ЮРЬЕВ

ГЛАВА II

СУЛЬФИРОВАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Сульфированием называется процесс введения сульфо-

группы ( —S^—ОН I в молекулу органического соедине-

ния с образованием связи С—S. В этом случае продуктами реакции являются сульфоновые кислоты (называемые обыч-

I

но сульфокислотами) R—С—SOsH.

I

Для введения сульфогруппы применяются различные сульфирующие агенты, причем само сульфирование может осуществляться как прямым, так и непрямым путем.

К процессам прямого сульфирования относят реакции замены водорода на сульфогруппу или присоединение сульфирующих агентов по кратной связи; к непрямому сульфированию—замена сульфогруппой других атомов или атомных групп.

Прямое сульфирование алифатических и ароматических углеводородов и их производных осуществляется действием гидратов серного ангидрида различного состава—серной кислотой различных концентраций, олеумом (раствором серного ангидрида в моногидрате серной, кислоты), серным ангидридом самим и комплексно связанным, хлорсульфоновой кислотой, хлористым сульфурилом, а также сернистым ангидридом в присутствии окислителей — кислорода или хлора.

Олефиновые соединения при действии щелочных солей сернистой кислоты (сульфитов нли бисульфитов) образуют

80

насыщенные сульфокислоты, при действии комплексно связанного серного ангидрида—ненасыщенные сульфокислоты.

Непрямое сульфирование производится, например, замещением на сульфогруппу атома галоида при действии сернистой кислоты или щелочных солей сернистой кислоты, а также окислением меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, сульфоокисей и сульфонов.

При сульфировании органических соединений могут быть получены не только моносульфокислоты, но и ди- и трисуль-фокислоты. В алифатическом ряду известны полисульфокис-лоты, у которых две или три сульфогруппы связаны с одним и тем же атомом углерода, как например метандисульфокис-

/S03H

лота (метионовая кислота) Н2СЧ или метантрисуль-

xS03H

/S03H

фокислота НС—S03H . В качестве примера алифатической \SOsH

сульфокислоты, содержащей ароматическое ядро, можно привести толуол-со-сульфокислоту СбИб—СН2—S03H.

По структуре и химическим свойствам сульфокислоты

I

R—С—S03H резко отличаются от эфиров серной кисло-

I I ты—алкилсульфатов R — С — О — S03H или диалкил-

сульфатов R—С—О—S02—О—С—R. В этилсерной

кислоте СН3СН2 — О — S03H или в диэтилсульфате СН3СН2—О—S—О—СН2СН3 сульфогруппа связана с ато-

о о

мом кислорода, а не с атомом углерода, что имеет место в алкансульфокислотах.

Наиболее характерным признаком эфиров серной кислоты, резко отличающим их от сульфокислот, является легкость, с какой эти эфиры гидролизуются при нагревании с разбавленными водными растворами кислот, а щелочами и аммиаком—даже на холоду. Сульфокислоты обычно относительно устойчивы в этих условиях, и для их гидролиза часто требуются весьма жесткие условия.

81

Эфиры серной кислоты как низших, так и особенно высших алифатических спиртов находят важное промышленное' применение, и способы их получения будут рассматриваться в главе, посвященной методу «ацилирование».

Сульфогруппа может быть введена и к атому азота органического соединения с образованием связи N—S. Соединения этого типа—сульфаминовые кислоты R—С—NH—S03H

/\

получаются, например, в качестве промежуточных веществ в процессе синтеза сульфокислот ароматических аминов, т. е. при сульфировании ароматических аминов.

Необходимо отметить, наконец, что в процессе получения сульфокислот алифатического и ароматического ряда проявляется одно из характерных различий между парафиновыми и ароматическими углеводородами. Это различие проявляется в легкости, с какой ароматический углеводород образует сульфокислоту при действии умеренно концентрированной серной кислоты, по сравнению с трудностью введения суль-фогруппы в углеводороды парафинового ряда. Для сульфирования парафиновых углеводородов требуется дымящая серная кислота, т. е. 100%-ная серная кислота, содержащая свободный серный ангидрид (олеум). На этом различии основывается один из способов определения и выделения ароматических углеводородов из нефтяных фракций: бензиновую или керосиновую фракцию встряхивают некоторое время с 1—2 объемами концентрированной кислоты, в результате чего ароматические углеводороды образуют сульфокислоты, которые растворяются в сернокислотном слое и отделяются вместе с ним, тогда как парафиновые и циклопарафиновые углеводороды (нафтены) остаются незатронутыми.

ПРИМЕНЕНИЕ СУЛЬФОКИСЛОТ

Сульфокислоты ароматического ряда имеют чрезвычайно важное значение для промышленности, где они находят широкое применение в производстве промежуточных продуктов для синтеза красителей.

Это обусловлено таким весьма важным свойством их, как способность обменивать сульфогруппу на другие функциональные группы, непосредственное введение которых в молекулу было бы более затруднительным или даже невозможным. Путем замещения сульфогруппы в ароматических соединениях можно получать соответствующие нитро-, галоид-, окси- и аминосоединения.

82

Другим важным свойством сульфогруппы является способность ее повышать растворимость соединения в водных растворах, что облегчает указанные выше превращения или прямое использование сульфокислоты. Поэтому сульфированию подвергают не только незамещенные углеводороды или соединения, уже имеющие функциональные группы, но и готовые красители, чтобы повысить их растворимость или придать им кислотный характер.

Очень важное промышленное значение имеют и сульфокислоты, образующиеся при сульфировании алкилбензолов, получаемых алкилированием бензола или ксилола полимером пропилена (^Ci2) или олефинами с Сю—Сн. Натриевые соли сульфокислот (сульфонаты) таких алкилбензолов, называемые также мерзолятами, являются моющими средствами (детергентами), устойчивыми к жесткой воде, к щелочным и кислым растворам.

Щелочные соли сульфокислот, полученных из парафиновых углеводородов с Cj4—С22, применяются как составные части мыла.

И те и другие применяются для произво

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск третий" (1.45Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
производство мусорных контейнеров
привод заслонки вентиляции
обучение кондиционерщиков в спб
14342270

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)