химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск третий

Автор Ю.К.Юрьев

Ю. К. ЮРЬЕВ

ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Выпуск третий

2-е издание

Допущено Министерством высшего и среднего специального образования РСФСР в качестве учебного пособия для вузов

ИЗДАТЕЛЬСТВО МОСКОВСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 19 6 4

ПРЕДИСЛОВИЕ

Третий выпуск сборника «"Практические работы по органической химии» включает разделы, посвященные трем важнейшим методам введения реакционноспособных групп в молекулу органического соединения—методам нитрования, сульфирования и галоидирования.

Как и в предыдущих выпусках, примерам синтезов предпосылается материал читаемого в Московском университете лекционного курса «Синтетические методы органической химии», задачей которого является в возможно сжатом виде дать представление о синтетических возможностях каждого метода.

Все критические замечания будут приняты с благодарностью как помощь в дальнейшей работе над сборником.

ВВЕДЕНИЕ

Среди синтетических методов органической химии особое положение занимают три метода, отличительной особенностью которых является то, что с их помощью в молекулы органических соединений будь то углеводороды, гетероциклические соединения или производные тех и других—можно непосредственно вводить весьма реакционноспособные группы.

Этими методами, имеющими огромное значение как для лабораторной, так и для промышленной практики, являются нитрование, сульфирование и галоидирование, т. е. методы введения нитрогруппы (—NO2), сульфогруппы (—SO3H) и галоида (—X)*.

Органические соединения, содержащие указанные группы, представляют ценность не только в качестве конечных продуктов промышленного производства, но и едва ли не в большей мере как полупродукты для разнообразнейших отраслей химической промышленности. Для промышленного и лабораторного использования нитро-, сульфо- и галоидопро-изводных применяются методы, основанные на превращениях и реакциях этих функциональных групп.

Что касается способов нитрования, сульфирования и га-лоидирования, то они многочисленны и разнообразны. Основные из них сгруппированы в табл. 1 по следующим типам реакций, осуществляемым при действии соответствующих агентов нитрования, сульфирования и галоидирования:

1. Реакции замещения водорода в углеводородах (ациклических, алициклических и ароматических), гетероцикличе^ ских соединениях ароматической природы и производных тех и других.

2. Реакции замещения других атомов или атомных групп, кроме водорода, в производных углеводородов и гетероциклических соединений ароматической природы.

* X=F, CI, Br, J.

3

Таблица 1

Основные типы реакций введении нитрогруппы, сульфогруппы и галоида в молекулу органического соединения

Тип исходного соединения

1. Замещение водорода в углеводородах, гетероциклических соединениях ароматической природы и в их производных

R-H

A—R—Н

HNOj

R-N02

hno,

A-R-N02

h2so4

--.R-S03H

ciso2oh

*R—S02C1

h2so4

*A—R— SO3H

x,

-->R-X

x*

2. Замещение других атомов или атомных групп, кроме водорода, в производных углеводородов и гетероциклических соединений ароматической природы R — А

hno,

R*-S03H R-OH

R-COOH

R-C=0

I

R*-N2X

R-MgX R-X

NO,

AgNO,

¦NO,

so2ci8

R — S02C1

NaHSO,

НХ, px, и др.

PX5, px, и др.

PC Is

¦X

¦COX

R —CC12

(CuX) (HX)

X2

R*-X

X'

NaX'

-->R-X'

R —S03Na

3. Присоединение нитрующих, сульфирующих и галоидирующи х агентов по кратной связи непредельных углеводородов и их производных.

>С=С <

м2о4

-—»>с—с<

I I

N02 N02

н >С-С<

I I 02N ONO

CISOjOH

-->>С-С<

I I H03S С1

-*>с —с<

I I

X X

R* — только Аг.

Продолжение табл. 1

|Тип исходного соединения

Нитрование

Сульфирование

Галоидирование

>с=с<

сн2=сн.

сн-сн

2HN03

--> >С-С <

I I

02N ONO,

hno3

--> CH(N0.2)3

h2so.

-^ >C-C <

(+SO3) 1 1

HO3S OH

H2SOt

(+sos)

CH2(S03H)2

hx

-->>C-C<

I I X H

>c-c< I !

X OH

>c-c<

I I

CI NO

Rcoci

--* > С—С <

(SnCI4) I I

CI COR

hox

noci

rci»

-->>C-C <

(А1СЦ) I j

CI R

ССЦ

-->C1 — CH2 — CH2 — CCI3

и CI — (CH2 — CH2)„— CCI3

s2cis

^ CI — CH, - CH,4

CI — CH2 — CH,

x2

• CH = CH

и CHX2—снх,

нх

• CH2 = СНХ и CH3CHX2

rcoci CH = CH

¦--> I I

(aicw CI COR

RC1*

¦ третичные хлориды.

5

3. Реакции присоединения нитрующих, сульфирующих и галоидирующих агентов по кратной связи непредельных углеводородов и их производных.

В табл. 1 эти типы реакций представлены общими схемами, где буквой R обозначен углеводородный или гетероциклический радикал, а буквой А—функциональная группа (S03H, X, ОН, СНО, СО, СООН и др.).

В каждой главе приводится обзорный материал, который располагается по указанным типам реакций. В этих главах, в достаточной лишь для первоначального ознакомления мере, дается представление о реакциях нитрования, сульфирования и галоидирования как о важнейших синтетических методах органической химии, используемых в многотоннажных производствах химической промышленности и в тонком органическом синтезе.

Ю. К. ЮРЬЕВ и И. К. КОРОБИЦЫНА

ГЛАВА I

НИТРОВАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Нитрованием называется процесс введения нитрогруппы

соединения с образованием связи С—N; продуктами реакции являются нитросоединения R—С—N02. Нитро-

вание является одним из самых старых и детально разработанных синтетических методов органической химии: первое нитросоединение—нитробензол—было получено Митчер-лихом в 1834 г. при действии азотной кислоты на бензол.

Соединения, у которых нитрогруппа связана с атомом кислорода органического радикала R—О—NO2 (эфиры азотной кислоты), не относятся к нитросоединениям, хотя их иногда ошибочно так называют.

В случаях, когда при введении нитрогруппы в молекулу органического соединения наряду с нитросоединениями образуются изомерные им эфиры азотистой кислоты R—О—N0, разделение этих соединений не представляет затруднений: эфиры азотистой кислоты кипят при значительно более низких температурах, чем изомерные им нитросоединения, и легко могут быть отделены при перегонке. Так, например, этиловый эфир азотистой кислоты (этилнитрит) C2H5ONO кипит при 17°, тогда как нитроэтан C2H5NO2 кипит при 114,8°.

или

молекулу органического

/\

7

Введение нитрогруппы в молекулу органического соединения производится с помощью различных нитрующих агентов и нитрование может осуществляться как прямым, так и непрямым путем.

К процессам прямого нитрования относят реакции замены водорода на нитрогруппу, а также присоединение нитрующих агентов по кратной связи.

К непрямому нитрованию относят реакции замещения на нитрогруппу какого-либо другого атома или атомной группы (например, галоида, сульфогруппы). К методам непрямого нитрования можно отнести также реакции конденсации, приводящие к нитросоединениям, как например реакция этилнитрата с бензилцианидом, в результате которой получается фенилнитрометан (стр. 55).

Методы прямого нитрования имеют несравненно большее значение, чем методы непрямого введения нитрогруппы, они более подробно изучены и осуществляются в больших

страница 1
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск третий" (1.45Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
electrolux ero 2921
дешёвые компьютеры
расписание концертов руки вверх
купить билет на спектакль близкие люди

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)