химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

я высушивания кислых соединений и сложных эфиров; последние претерпевали бы омыленне. Спирты, высушенные перегонкой над натронной известью или окисью кальция, все же не вполне сухи; последние следы влаги из ннх можно удалить перегонкой над металлическим кальцием, амальгамой магния или алюминия, илн обработкой небольшим количеством натрия н высококипящим сложным эфиром (см. итр. 52—56).

Окись барня (ВаО) применяют в тех же случаях, что и окнсь кальция.

Окись бария препарат более дорогой, чем окись кальция. Сильный яд!

Окись алюминии (AI2Oj), приготовленная нз гидрата окиси алюминия, может адсорбировать воду в количестве до 15—20% от своего веса. Активность использованной okhc^i алюминия может быть восстановлена нагреванием прн 175° в течение 7—8 час. и заметно не снижается при повторном употреблении. Применяется как осушитель в эксикаторах.

Пятиокись фосфора (Рг05) — исключительно эффективный и быстродействующий осушитель. Однако пятиокись фосфора дорогой препарат и к тому же неудобный в обраще-

40

нии; при употреблении ее поверхность быстро покрывается густым сиропом. Поэтому необходимо предварительно высушивать жидкость безводным сернокислым магнием или другим подобным осушителем. Пятиокись фосфора следует употреблять только в тех случаях, когда требуется исключительно высокая степень высушивания. Ее применяют, например, для высушивания углеводородов, простых эфиров, алкил- и арилгалогснидов и нитрилов, но нельзя использовать для осушки спиртов? кислот, аминов и кетонов. Пятиокись фосфора применяется иногда так же, как осушитель в эксикаторах.

Металлический натрий (Na) применяется для высушивания парафиновых, циклопарафиновых, этиленовых и ароматических углеводородов, а также простых эфиров. Предварительно большую часть воды из жидкости или раствора удаляют безводным хлористым кальцием или сернокислым магнием. Применение натрня наиболее эффективно в виде тонкой проволоки, которую выдавливают прямо в жидкость при помощи специального пресса; таким путем создается большая поверхность для соприкосновения с жидкостью. Нельзя применять натрий для высушивания таких соединений, с которыми он реагирует, которым может быть вредна образующаяся щелочь или когда высушиваемае соединение может восстанавливаться водородом, выделяющимся при обезвоживании. Следовательно, нельзя применять натрий для высушивания спиртов, кислот, сложных эфиров, органических галоге-нидов, альдегидов, кетонов и некоторых аминов.

При работе с натрием следует соблюдать особую осторожность (см. стр. 7—9).

Концентрированная серная кислота (H2S04) применяется, например, для высушивания брома, с которым она не смешивается. Для высушивания брома, бромистого этила и некоторых других галоидных алкилов, встряхивают их в делительной воронке с небольшими количествами концентрированной кислоты до тех пор, пока не прекратится ее действие.

Концентрированная серная кислота широко используется в качестве осушителя в эксикаторах.

Гигроскопическая вата— отличный осушитель для применения в так называемых «хлоркальциевых трубках», т. е. осушительных трубках, которыми закрывают капельные воронки, обратные холодильники н т. п., чтобы предохранить их от влаги воздуха.

Гигроскопическая вата более удобна для этой цели, чем хлористый кальций. Перед употреблением вату следует высушить в сушильном шкафу при 100°.

41

В табл. 4 указывается, какие осушители следует применять для высушивания органических соединений различных классов.

Таблица 4

Рекомендуемые осушители для различных классов органических соединений

Классы органических соединений

Парафиновые, циклопарафи новые, этиленовые и ароматические углеводороды; простые эфиры

Галоидопроизводные алифатического и ароматического ряда

Спирты

Альдегиды Кетоиы

Органические основания (амины) Органические кислоты

Рекомендуемые осушители

Безводный хлористый кальций; безводный сернокислый натрий или магний; металлический натрий; пятнокись фосфора

Безводный хлористый кальций; безводный сернокислый натрий или магний; пятнокись фосфора

Безводный углекислый калий; безводный сернокислый натрий или магний; окись кальция, сернокислая медь

Безводный сернокислый натрий или магний

Безводный сернокислый натрий или магний

Твердые едкое кали и едкий натр; окись кальция (окись бария), беявод-ный углекислый калий

Безводный сернокислый натрий или магний

Высушивание при перегонке. В большинстве случаев перегонка влажных, иевысушенных органических препаратов, является очень грубой ошибкой. Однако иногда высушивание растворителей илн жидкостей, практически не растворимых в воде, осуществляется в самом процессе перегонки. Это происходит в результате образования двойных н тройных смесей с минимумом температуры кипения. Так, если перегоняют влажный бензол, то первая фракция состоит из смеси бензола н воды (константнокнпящая смесь с т. кип. 69,25° содержит 9% воды); после удаления всей воды перегоняется сухой бензол. Ряд других растворителей — четыреххлористый углерод, толуол, ксилол, гексан, гептан, петролейный эфир и дихлорэтан — также могут быть высушены подобным образом. При таком способе высушивания собирают сухой растворитель в прнемннк лишь после того, как будет отогнано примерно 10% всего количества растворителя, так как необ-

42

ходимо также удалить и всю влагу, адсорбированную стенками колбы и холодильника.

Если перегонять влажный аннлнн (т. кип. анилина 184,4°) или влажный нитробензол (т. кип. нитробензола 210,9°), то влага быстро удаляется с первой порцией дистиллята и затем перегоняется сухая жидкость.

Иногда сырые-препараты, обладающие плохой растворимостью в воде, высушиваются прибавлением не смешивающегося с водой растворителя, обычно бензола, с последующей перегонкой смеси. Так, при перегонке смеси н-валериановой кислоты (3,3 г н-валериановой кислоты растворяются в 100 г воды при 16°), воды н бензола сначала переходит смесь бензола с водой (т. кип. 69,25°), затем сухой бензол (т. кип. 80,2°) и, наконец, сухая н-валериановая кислота (т. кип. 186°). Этот способ может применяться для высушивания продажных н-валериановой, н-капроновой, изокапроновой, каприловой и других кислот. С этой целью прибавляют бензол в количестве около 40% по весу и перегонку ведут до тех пор, пока температура отходящих паров не достигнет 100е.

Другим примером использования двойных смесей для удаления воды может служить обезвоживание кристаллической щавелевой кислоты перегонкой с СС14 или получение пина-кона из пинаконгидрата.

Получение пинакона из пинаконгидрата. В перегонной колбе на 200 мл, соединенной с нисходящим холодильником, смешивают 50 г пинаконгидрата н 100 мл бензола, и подвергают смесь перегонке на водяной бане: переходит смесь воды и бензола. Нижний слой дистиллята отделяют, а верхний, бензольный, слой вливают обратно в перегонную колбу. Эту операцию повторяют до тех пор, пока перегоняющийся бензол не станет прозрачным. Тогда перегоняют на сетке безводный пинакон и собирают фракцию, кипящую прн 169—173" (25 г).

Чистый пннакон плавится при 43°, но под действием влаги воздуха температура плавления его постепенно понижается до 23—30°, а затем поднимается до 45—46°, когда завершается образование гексагидрата (пинаконгидрата).

Использование тройной смеси в процессе высушивания жидкости (этилового спирта), описанное на стр. 105, можно проиллюстрировать на примере осушения фруктозы. Фруктозу растворяют в теплом, абсолютном этиловом спирте, прибавляют бензол и смесь фракционируют. Сначала отгоняется тройная смесь спирт—бензол—вода (т. кип. 64,85°), затем переходит двойная смесь: спирт—бензол (т. кип. 68,24°); от полученного остатка — сухого спиртового раствора — отгоняют

43

еще часть спирта и оставляют концентрированный раствор* кристаллизоваться; выделяется безводная фруктоза.

Высушивание с использованием реакции гидролиза. Приготовление безводного этилового спирта (99,9%) из продажного абсолютного спирта (99%) или полученного обезвоживанием над окисью кальция (99,5%) оказывается возможным благодаря тому, что при гидролиз

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
основание для кровати разборное 180 см
стол походный складной со стульями
маячок слежения для авто
выставочные стенды переносные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)