химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

ованием димстилол мел амина, триметилолмелами-

* Прессовочной композицией, или порошком, называется высушенная и размолотая смесь компонентов для получения изделий прессованием в формах

330

на, а при избытке формальдегида—даже и гсксаметилол меламина:

NH3

NH2 1.

/ # \ НСНО

3C=NH -> 2 NN

\jHCN H2N—С С—NHa

дицианамид 2, 4, 6,-трнамино-1, 3, 5-трнаэнн (меламин)

I

n N

I II НСНО

HOHjC—HN—С С—NH—СНаОН

NHCHaOH

I

N N

! и нсно HOHaCHN—С С— NHCHaOH ^

N(GHjOH)j

N n

I II

(HOH2C)2N—С С—N(CH2OH)2

Взаимодействие гидроксильных групп метилольных производных друг с другом нли с водородами аминных групп приводит к образованию продукта полнкопденсации, например:

... —N—СН2—N—СНа—...

N N N N

или

NH—СНа—О—СНг—NH

N

С—NH—СНа—О—...

Меламино-формальдегидные смолы находят такое же применение, как и мочевино-формальдегидные, но они более устойчивы к нагреванию и действию света.

Феиол-альдегидиые смолы. Фенопласты (бакелиты). Для получения фенол-альдегидных смол применяются формальдегид (в виде формалина или параформальдегида) и фурфурол. Поликонденсация протекает при нагревании фенолов с альдегидами в присутствии катализаторов (кислот или щелочей).

В начальной стадии поликонденсации фенола с формальдегидом образуются смеси метилольных производных фенола— о- н га-окенбензиловые спирты (I) и изомерные диокси-дифенилметаны (П):

При дальнейшем нагревании эти промежуточные продукты реакции превращаются в смолы — бакелиты. Различают три отчетливые ступени прн поликонденсации фенола с формальдегидом в щелочном растворе. Первоначальный продукт поликонденсации, представляющий собой жидкость или полутвердое вещество — бакелит «Л» (резол, резольиая смола), переходит при продолжительном нагревании в промежуточный бакелит «В» (резитол)—твердое плавкое вещество, не-

I HCHO+HCtH4OH->HO—СаН4—СН2ОН(о-и л-) Н HCHO+2HCeH4OH ->HOCeH4—СНа—С6Н4ОН+НаО

332

paeiBopuxiiKj в шл'лочн, iHtipje, сппртооонзолыши our и и ие иаб\.\аюшее и них. Пели бакелит «#» подвергнуть нагреванию под давлением, то он превращается о бакелнч «С» (резит), коюрын п нходпг в состав ютвого изделия:

ОН ОН СН2

-сн,—| ¦ ••-сн, ч ^ - ОН.

II

сн,

Поликонденсации фенола с формальдегидом в присутствии кислого катализатора протекает несколько иначе; продукт 1ак6й поликонденсации называется «новолак».

Если вместо формальдегида применять фурфурол, то получаются фенол-фурфурольпые смолы, сходные по своим свойствам с фенол-формальдегидными.

Все эти синтетические смолы широко используются в технике для получения прессованных в формах изделий*.

Кремнеорганические соединения (силоксаны). Высокомолекулярные соединения, включающие углерод и кремний, обладают более высокой термической устойчивостью, чем не содержащие кремния.

Алкилснлантриол RSi (ОН) п и диалкнлеиландиол KaSi(OH)2 — исходные вещества для получения высокомолекулярных соединений — получаются нз четыреххлористого

кремния:

SiCl.lRMgX >RS.C]st°H-RSi(0H)s алкилтри-хлорсил'ан

SiCU4 2RMf>A'- ^RaSiCla-0,!- R2Si (ОН), диалкилдн-хлорсилан

При отщеплении воды от алкнлсилантрнола или смеси алкил* снлантриола и диалкилсиландиола получаются жидкие ы твердые высокомолекулярные продукты поликонденсацни, отличающиеся огнестойкостью; они не изменяются заметно при нагревании до 200е1. Это так называемые «силиконы», которым приписывается пересеченная снлоксановая структура:

R R R

' I ...—Si—О--Si—О Si—О—...

R j R I I ... —Si—От—Si—О—Si—О—...

: I \

R R R

Полиалккленсульфиды (тиоколы). Н. Д. Зелинский* показал, что нагревание днгалоидалкилов (дихлорэтана, а также дихлорднэтилового эфира и др.) с избытком полисульфидов щелочных металлов приводит к полиалкиленсульфидам, получившим название «тиоколы».

Так, при нагревании дихлорэтана с избытком четырехсер-нистого натрия получаетси высокомолекулярный продукт поликонденсацни — тиокол а — полиалкиленсульфид, напоминающий по своим свойствам каучук:

С1СН2—СНаС1 -f-Na2S4— -*-С1СНа—CH3S4Na+NaCI С!СНа—CH,S4—Na+C1CH2—СНаС1 ~* -^C1CH2—CH2S4CHa—CH2Ci+NaCi и т. д.

Тиоколу /^[iCeH^S^x] приписывают следующее строение:

...—СН2—СН3—S-S—СНа--Ш3—S—S-CH2-CH(—...

li О II II

S S S S

Тиокол Л, не набухающий в бензине, керосине и маслах, широко применяется для изготовления резиновых деталей, со-

*Н Д. Зелинский, Я. И. Денисенко, М. С. Эвентова н С. И. Хромов. Журн. резин, пром., 10, № 6, 45 {1933).

334

прикасающихся с беизииом и маслами, а также шлангов для нефтяиой промышленности. Недостатком тиокола является резкий неприятный запах.

При действии щелочи на тиокол Л удаляются два агома серы структурной единицы и получается твердое вещество, лишенное каучукоподобных свойств.

Тиокол DfOGiHeS^jt, обладающий высокой морозостойкостью и сравнительно слабым запахом, получается при по-лнконденсацин (в эмульсии) дихлорднэтилового эфира («хлорэкс») с полисульфидом натрия:

— СН2—СН2—О—СН,—СН3—S—S

ii ii

S S _

Приготовление синтетических смол трудно осуществимо в обычной лаборатории органической химии. Однако описываемые ниже сравнительно простые примеры полимеризации и поликонденсацни могут дать элементарное представление об этой важной области' органического синтеза.

ПРИМЕРЫ СИНТЕЗОВ

Полистирол

а) Получение стирола

CeH6CH2CH3OH J*»°*U СвНйСН=СН2+НаО

р-фенилэтилового спирта . .... 30,5 г едкого натра, сплавленного (в кусочках) . J0 г или едкого кали (в кусочках) .... 14 г В перегонную колбу (иа 100 мл) помещают 30,5 г (З-фе-иклэтилового спирта и Ю г сплавленного едкого натра (или 14 г едкого кали), разбитого на мелкие кусочки (защитные очки\). Наблюдается выделение тепла. Колбу осторожно нагревают до тех пор, пока не начнется выделение пузырьков и не наступит расслоение смеси на два резко разграниченных слоя. Тогда начинают медленно перегонять содержимое колбы, причем сначала отгоняется вода и верхний слой постепенно исчезает. Наконец, при 140—160° (в главной массе при 150°) перегоняется стирол, который собирают в приемник, содержащий 0,1 г гидрохинона (примечание 1). Полученный дистиллят высушивают небольшим количеством безводного хлористого кальция или сернокислого магния н затем перегоняют в вакууме (примечание 2).

335

Стирол собирают прн 42—43° (18 мм). Выход 20 г.

Если стирол нужно сохранять, то к нему прибавляют 0,1 гидрохинона (антиоксидант).

Примечание 1. Щелочь разъедает стекло; если синтез проводит ся повторно, то следует применять медную посуду.

Примечание 2. Стирол (феиилэтплен) кипят при 145—146 (760 мм), но перегонка при этой сравнительно высокой температуре при водит к значительным потерям вещества из-за полимеризации его. Уста новлеио, что прибавление 0,1% (по весу) гидрохинона значительно спи жает степень полимеризации в процессе перегонки п^и атмосферном давлении.

б) Получение полистирола

хедсн=сн„ ... —сн2 —сн—сн2—сн—сн2—сн—...

I I !

Св На СеН5 Се Н5

стирола.............20 г

перекиси бензоила ......... 0,2 г

В широкую пробирку (150X25 мм) помещают 20 г стирола, прибавляют 0,2 г. перекиси бензоила и нагревают иа водяной бане (примечание 1) в течение 1-у1,5 час. За это время полимеризация заканчивается и образуется стекловидный полимер (полистирол) (примечание 2).

Примечание 1. При пропедении полимеризации стирола следует соблюдать большую осторожность, так как реакция может пойти очень бурно,

Примечание 2. Полистирол растворим в бензоле и диоксане. Из этих растнпров полистирол осаждается спиртом (см. ниже),

в) Эмульсионная полимеризация стирола

стирола............. 10 г

перекиси бензоила.......0,05—0,1 г

олеата аммония (3—4%-ного раствора) 10 мл В двухгорлую круглодонную колбу на 50 мл. снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 10 г стирола, 0.05—0,1 г перекиси бензоила и 10 мл раствора эмульгатора (примечание I). Колбу нагревают на водяной бане при 45—50° и энергично перемешивают смесь в течение 8 час.

После завершения процесса эмульсионной полимеризации реакционная смесь представляет собой латекс.

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлические кухонные полки
приводы gqd
домашний кинотеатр в загородном доме
знак внимание дети в автобус купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)