химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

представляет собой металь-дегид.

в) Полиэтиленоксид (полиэтиленгликоль, полиоксиэти-леп). При полимеризации окиси этилена в присутствии катализаторов* (вода, твердая щелочь, хлористый цинк, хлорное олово, хлориды свинца и железа, пиридин, уротропин) получается полиокснэтилеи:

*НаС—СН,-+... —О—СН2—СНа—О—СНа—СНг—О—...

Полимеры с М-200—600 жидкой консистенции, с М > > 1000—воскоподобные и твердые вещества; с повышением молекулярного веса растворимость полимеров в воде уменьшается.

ЦИКЛИЧЕСКИЕ ДИМЕРЫ И ТРИМЕРЫ

Образование циклических димеров и тримеров из соединений, содержащих кратные связи (С = С; С —О; С = N), протекает по иному пути, чем полимеризация их в высокомолекулярные соединения, а потому и рассматривается отдельно.

Димеры диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей—дивинила, изопреиа — имеют циклическое строение, тогда как высокомолекулярные полимеры этих углеводородов представляют собой соединения с открытой цепью атомов углерода. Поэтому образование циклических димеров не может являться промежуточной ступенью в построении высокомолекулярных соединений из диеновых углеводородов.

Условия, при которых образуются циклические димеры указанных диенов, отличны от условий образования высокомолекулярных полимеров: димеризация протекает при более высокой температуре, чем полимеризация. Повышение темпе-

* П. В. 3 и м а к о в. Окись этилена. Госхнмиздат, М., 19-16, стр. 42.

319

ратуры затрудняет образование высокомолекулярных форм, так как растущие цепи обрываются вследствие замыкания цикла

Так, дивинил при длительном нагревании (120 час.) в автоклаве при 150° в отсутствие натрия дает главным образом (на 85%) циклический димер — 1-внпилциклогексен-З *.

СН2

сн сн2 нс сн3

I + ii 'Ш^ ii I

сн сн-сн^ сн3 нс CH-CH=снг

В этих условиях полимер образуется лишь в небольшом количестве (до 15%).

Изопрен димеризуется в дипентен:

сн3 сн,

I I

С С

НС СНа НС сн,

и + _^ I ! н,с сна н,с сна

/' \/

нс сн

I I с с

/\ /\ н3с сна н3с сн,

Цнклопентадиен димеризуется при стоянии, образуя ди-циклопентадиен:

сн сн нс ! нс—сн нс | сн—сн

| СНа+ и II -* II сна | || НС I нс сн НС I сн сн

"У \/ \|/ \/

СН СН3 СН СН3

При длительном нагревании циклопентадиена образуются трициклопеитадиен и тетрациклопентадиен, а также аморф-

' С. В. Лебедев. Жизнь и труды. ОНТИ. Л, 1938. стр. 149.

320

ные и нерастворимые продукты еще более высокой степени полимеризации.

Альдегиды в определенных условиях образуют циклические тримсры — паральдегиды. Так, ацстальдегид в присутствии незначительного количества серной или соляной кислот дает циклический тример — параацетальдегид (паральдегид) '¦

СН3 I

сн

<Л>

I I

нс сн—сн3

У

Пропионовый альдегид и другие альдегиды при действии сухого хлористого водорода при охлаждении образуют циклические тримеры — паральдегиды (парапропионовый альдегид и др.).

ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

Деполимеризацией называется процесс, обратный полимеризации: полимерные соединения — высокомолекулярные полимеры, а также димеры и тримеры-—расщепляются с образованием (хотя и не во всех случаях) мономерных молекул, служивших структурными единицами полимеров. Деполимеризация полимерных соединений происходит обычно прч нагревании независимо от того, состоят ли цепи и кольца только из одних атомов углерода или в них входят также атомы кислорода, азота, серы или других элементов.

Закономерности деполимеризации еще не установлены, по можно отметить, что полимерные соединения, в цепи или в кольца которых, кроме атомов углерода, входят еще иные элементы, — деполимеризуются в сравнительно мягких условиях. Известно далее, что некоторые циклические димеры, кольца которых образованы лишь углеродными атомами, деполимеризуются также очень легко. Однако подавляющее большинство других днмеров и полимеров деполимеризуется лишь при очень жестких термических воздействиях — при сухой перегонке, при температурах красного каления.

ЗСНэСНО^

СН3-

21 Ю. К. Юрьеп

321

Так, например, деполимеризация паральдегида с образованием ацетальдегида протекает в присутствии капли серной кислоты при нагревании на водяной бане.

СН,

СН

(Го

50°(h,so,)'

.-> ЗСН3СНО

снэ—не СН —СН,'

При нагревании параформальдегида (параформа) выше 170° он легко деполимернзуется, давая формальдегид:

Дициклопентадиен деполимернзуется с образованием циклопентадиена также очень легко — нагреванием при 160— 180° в колбе с дефлегматором:

Димер и тример изо-бутилена при проведении их иад флоридином при 200" деполимеризуются, образуя мономер (изобутилен) и соответственно мономер и димер *.

Деполимеризация полиакрилатов, например, плексигласа, начинается около 300° и протекает гладко:

Значительно более высокая температура требуется для деполимеризации дипентена. Лишь при температуре темно-

* См. С. В. Лебедев. Жизнь и труды. ОНТИ, Химтеорет, Л., 1938, стр. 207; ЖРХО, 62, 1051 (1930).

НО—СН2—О—СН2—О—..сна—он

выше 170е

5-+лСН,0

rMCHi-C-COOCHj ? 1 I *

сн,

322

красного каления (650—700°) происходи дипентена с образованием изопрена:

деполимершацин

Деполимеризация натурального каучука также происходит лишь при высокой температуре — при сухой перегонке его и приводит к изопрену:

.| СНГ С - СН - СНг -f СНг С = Ctf -СН; -\--- ^СНг= С -СН=Снг

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ

Конденсацией называется процесс образования нового соединения из двух или большего числа молекул исходных веществ, сопровождающийся отщеплением некоторых простых молекул—водорода, кислорода, азота, галоида, галоидоводорода, соли галоидоводородной кислоты, воды, амми' ака, спирта, кислоты и др.

Конденсация, применяемая для получения высокомолекулярных соединений, называется поликонденсацией.

Процессы конденсации. и поликонденсации возможны лишь в том случае, когда исходные вещества содержат реак-ционноспособные группы.

В реакцию лоликонденсацлн могут вступать как одинаковые молекулы, содержащие две различные функциональные группы, например аминокислоты, оксикислоты и др. (го-мополиконденсация), так и разные по составу молекулы (ге-терополиконденсация).

Если соответственные реакциоииоспособные группы содержатся в одной и той же молекуле, то возможна также внутримолекулярная конденсация с замыканием цикла.

Определение понятий конденсации и поликонденсации показывает, что эти процессы'—обратимые и равновесные — представляют собой частный случай реакции замещения.

21*

11иже прн под и i ея несколько тшкш роамшп полимж/к'П-слтш

Этарификация -- получение ^ложных полиэфиров поли-конденсацией дикарбоновых (и полнкарбоиовьЫ кислоi с 1,-школями (также с глицерином):

rHOOC (СНа)„ СООН ; *НО(СНг)Л1ОН -v НО |-OC(CH9)f(COO(CH2)mO— |д H-f- (2л - 1)Н20

Сложные полиэфиры получаются также no.'i и конденсацией оксикислот:

хНО (СН2)„ СООН - > НГ- О (СНв)л f О - )л ОН + (л — I )НаО

А.чидирование — получение полиамидов иоликиидепсацн-(.й дикарбоновых (и поликарбоповых) кислот с диамннамн (также с полиаминами):

*HaN (СН^)Л NH2+a-HOOC (CH2)mCOOH - > НI —HN (CHs)„NHCO (CH3)mCO—J к ОН + (2*- I )H20

Полиамиды получают и пол икон денсациеи на границе раздела двух фаз нз диаминов и хлорангидридов двухосновных кислот:

(а- + I) HaN (СН2)„ NH2+.vC10C (CH2)m COCI -* -,Н [—HN (СНа)я — NHCO —(СН8)Я—СО—l^Cl-f (2а--1)НС1

Полиамиды получаются также и при цоликондсисашш аминокислот:

лН^(СН2)яСООН-^Н [—HN (CH,)„ СО \х ОН Yix—X) НаО

Алкилировании мочевины, анилина, фенолов при поликонденсации их с формальдегидом (к другими альдегидами):

лОО (NH2)2+ (*+ 1) СН20 -+ - > НОСНг [NH—СО—NHCHulr ОН+ (х+ 1} НХ) NH2

__ V/

* Приводятся в обшем виде по монографии В. В, Коршака «Химия высокомолекулярные соединений», Изд-во АН СССР, М. /I ]950, стр 270 • 272

NH—CH2— —NH—СН2 OH

I

-NH I

I +*CHaO->

\/

OH ~~ OH — он

x,

I—сн,-

v-сн,

+л:НаО

Су льфидирование — получение полиалкнленполисульфи-дов (тиоколов) поликонденсацией дигало

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул изо т
урна стальная уд-06 расшифровка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(01.05.2017)