химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

створителя, б) лаковый способ — полимеризация в растворителе, растворяющем и мономер и полимер (получается раствор полимера — лак), в) эмульсионный способ — полимеризация в жидкой среде (обычно в воде), не растворяющей пи мономер, ни полимер, при энергичном перемешивании в присутствии эмульгаторов (типа мыл, поливинилового спирта и др.).

СИНТЕТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ

Полиэтилен (полнтэп). Г. Г. Густавсон впервые осуществил полимеризацию этилена, применив в качестве катализатора бромистый алюминий *.

По старому способу полиэтилен {называемый в технике по-литэном) получали нагреванием этилена при ~ 200° и повышенном до 1200—3000 атм давлении в присутствии 0,1% кислорода как катализатора.

л?На = СН2 ->...—СН.2 - СН2—СН2—СНа-СН3 -...

По новому способу Циглера полимеризацию этилена проводят при 100—200° и давлении лишь до 1 ат в присутствии катализатора—триэтилалюмипия, к которому прибавляется сокатализатор — четыреххлористый титан. Эта реакция представляет собой ступенчатый металлоорганический синтез высокомолекулярного полиэтилена, протекающий по следующей

CXeMt" A1H3+3CH2 = CH3->A1(CSHS)3**

А1(СяНй)з+С2н/^^А1/с:;н/,СаНб-^^

\с2н6

х(С2Н4) С2Н6 _ н

\(С2Н4)рСаНв 100 200 -> Al (CjH^+CHa-CHtCjHe^-^Hj

* Г. Г. Густавсон. ЖРХО. 18,98 (1№4). ** Известно, что а-олефины могут присоединяться не только к гидриду алюминия, но и к алюмининалкнлам, а также к алюмогпдриду лития. При действии этилена на алюмогидрнд лития образуется тетраэтнллитий-алюминий, который также является катализатором полимеризации и-оле-фнноз.

LiAlH1+4C2H4v>LiAl(CaH5)4 Очень активный катализатор получается прн прибавлении четыреххлористого титана к раствору хлористого диэтилалюминия в ксилоле или дизельном топливе (полученном по методу Фишера—Тропша) и последующем пропускании этилена в течение ~30 мин. в эту смесь с образовавшимся в ней коричневым осадком.

30S

Применение триэтилалюминия в присутствии сокатализатор ов при полимеризации а-олефннов обусловливает возможность получения полимеров с молекулярным весом от 10 000 до 3 ООО ООО.

Политэн — белое воскоподобное вещество, весьма устойчивое к действию кислот, отличается прочностью, эластичностью и высокими электроизоляционными свойствами. Политэн применяется как электроизоляционный материал и как материал для изготовления защитных покрытий,

Температура размягчения политэна 135—138°.

Полипропилен. Полимеризация пропилена в условиях, близких к получению полиэтилена, и с теми же катализатором и сокатализатором позволяет получать полипропилеи, обладающий стереорегуляриой структурой:

*СН3 —СН=СНа ... — СН—СНа—CH—СНа—СН—СН2—...

I I I

СН3 сн3 сн3

Такой полипропилен обладает следующими преимуществами по сравнению с полиэтиленом, имеющим линейную структуру. Ои размягчается при 164—165° и проявляет более высокую химическую стойкость и механическую прочность; однако он менее светоустойчив и более легко окисляется.

Поли-взо-бутилен (оппаиол, вистанекс). Поли-изо-бутилен получается полимеризацией шо-бугилена при —70, —100°, в присутствии фтористого бора, хлористых или фтористых алюминия и титана:

хСН2-С<

/СН3

чсня

СН3 сн3 СН3

I I I

-СНа—С—СН3—С—СН2—С—.

са,

СН,

сн3

В зависимости от температурных условий полимеризация изо-бутилеиа приводит к образованию полимеров различного молекулярного веса (при—80° М=80 000, при—90°М= 120 000, при — 103° М = до 230 000, ч-. е. молекулярный вес полимера тем выше, чем ниже температура полимеризации). Поли-изо-бутилен плавится при 200° и разлагается при 350°.

309

Поли-йзо-бутилен — каучукоподобное вещество, устойчивое к действию кислот и щелочей, а также к окислению — применяется для изоляции проводов и кабелей; в смесях с натуральным каучуком применяется для изготовления автомобильных камер. Поли-шо-бутилен не способен к вулканизации. Широкое применение получил сополимер «зо-бутилена с дивинилом (см. выше), который содержит двойные связи и способен вулканизироваться (бутил-каучук).

Полистирол. Стирол (вииилбензол, фенилэтилеи) получается в технике дегидрированием этилбензола при 500—800°, в присутствии катализатора (окислы кальция, стронция, хрома или циркония) или дегидрирующего агента (сера), в атмосфере инертного газа:

Стирол легко полимернзуется в прозрачные стекловидные смолы. Полимеризация ускоряется при действии света, при нагревании в присутствии перекиси бензоила, перекиси водорода и других катализаторов. Под влиянием этих факторов полимеризация стирола заканчивается в течение нескольких часов. Природа полимера зависит от применяемых катализатора, растворителя, температуры и т. д.

Полистиролам приписывают следующую структуру:

*С6Н6СН=СН2->... —СН2—СН—СН2—СН—СН2—СН—...

Полимеризация стирола под действием перекисей является примером цепной реакции, в которой принимают участие свободные радикалы, образующиеся при разложении перекиси;

з нагревание S

с,нй

свн5

СВНВ

R-+CHa=CH->R— СНа-СН-

СаН5 СвН5 R-CHB-CH • + СН2= СН -+ R— СН2—СН—СН2—СН -

CftH6

С,Ньит.д.

310

Полистироловые смолы термопластичны * и служат для производства как литых, так и прессованных изделий. Поли-стиролы — ценные диэлектрики.

При полимеризации стирола, эмульгированного в воде, получается эмульсия, подобная латексу; эмульгированный в воде стирол используется для получения синтетического каучука — буна-5, представляющего собой сополимер дивинила (75%) и стирола (25%).

Стирол дает сополимеры и с «эо-бутиленом, хлористым винилом, акрилонитрилом, метилметакрилатом, хлоропреном и с многими другими непредельными соединениями.

Виинлиты (виниловые смолы). Хлористый винил, получаемый взаимодействием ацетилена с хлористым водородом при 180—240° в присутствии катализаторов (солей кальция, бария, висмута, ртути на силикагеле или иа активированном угле),

CH=CH-|-HC1-*CH2=CHCI

полимернзуе'гся на солнечном свету, при облучении ультрафиолетовым светом, лучше в присутствии катализаторов (перекись бензоила и др.), образуя бесцветную массу — поли-винилхлорид:

хСНг=СНС1 CH2—СН—СН2—СН—СН2—СН—...

¦ I I I

С1 С1 С1

Пластики из хлористого винила, так называемые виинлиты, негорючи, устойчивы к влаге, солям и кислотам, легко окрашиваются в любой цвет, термопластичны. Органическое стекло из этих смол 'иазьтают «стекло жизни», так как оно пропускает ультрафиолетовые лучи. Органическое стекло замечательно еще и тем, что не дает осколков при ударе.

Винилацетат, получаемый из ацетилена и уксусной кислоты в присутствии сернокислой ртути

сн=сн+снэсоон->сна=сн—ососн3,

* В промышленной практике синтетические смолы (пластмассы) подразделяют на термопластичные и термореактивчые. Термопласт" чные — твердые в обычных условиях — могут быть повторно размягчены и расплавлены при нагревании под атмосферным нлн избыточным давлением (этиленовые полимеры, полиакриловые эфиры и др,|. Термореактивные--пластичны в обычных условиях, но при нагревании сначала плавятся, а затем переходят в твердые и неплавкие; процесс этот необратим н пластические свойства восстановить нельзя (фенол-формальдегидные смолы, мо-чевино-формальдегидные смоли и др,).

полимеризуется, подобно хлористому винилу, и образует бесцветную смолу — поливинилацетат:

хСНа=CHOCOCHg ... —СНЙ—СН—сна—сн _ сн3—СН -,..

] I I

ОСОСНз ОСОСН3 ОСОСН3

Поливинилацетат термопластичен, растворим в бензоле и спирте, малоустойчив в воде.

Обычно виниловые смолы — винилиты — получают сополи-меризацией хлористого винила и виннлацетата:

*СН3 ^СНС! +*СНа - chococr, ->

/ —chs—СН—СН2— СН— \

\ а ососн3 )х

Хлористый винилиден (СНг = СС12), получаемый из три-хлорэтана, при полимеризации образует поливинилиденхло-рид — прозрачную твердую массу:

гСНааСНСи+С^ОН^—-»-2СН1==СС1а+СаС]3+2НаО ci CI ci

I I I хсн2=са2 ->... —ch3—с—сн3—с—сн2—c—...

I 1 1

ci ci a

Поливинилиденхлорид применяется для изготовления изделий высокой механической прочности и устойчивости к действию химических реагентов. Сополимеры винилиденхлорида с хлористым винилом, винилацстатом, акрилата

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
силикатная декоративная штукатурка
блюдо овальное мэри-энн 32см 03111512-0807
как спастись от камер
Компьютерный стол Васко КС 20-32 М1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)