химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

ира

бромуксусной кислоты . ¦......41,8 г

бензальдегида .......... 32,5 г

цинковой пыли..........20 г

бензола сухого..........40 мл

эфира абсолютного.........20 мл

эфира сухого...........50 мл

В круглодонную трехгорлую колбу иа 500 мл, снабженную мешалкой, делительной воронкой на 250 мл и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 20 г очищенной цинковой пыли или тонко гранулированного цинка. В делительную воронку наливают раствор 41,8 г этилового эфира бромуксусной кислоты и 32,5 г бензальдегида в 40 мл сухого бензола и 20 мл абсолютного эфира. Прибавляют к цинку около 15 мл этого раствора и нагревают колбу до тех пор, пока не начнется реакция. Затем пускают в ход мешалку и прибавляют постепенно остальную часть раствора с такой скоростью, чтобы жидкость слабо кипела. Прибавление всего раствора занимает около часа. Кипячение продолжают еще полчаса, затем колбу охлаждают ледяной водой и выливают реакционную массу при энергичном перемешивании в 150 мл охлажденной до 0° 10%-ной серной кислоты.

Бензольный слой отделяют; водный — экстрагируют два раза бензолом (по 25 мл). Соединенные бензольные вытяжки промывают 5%-ной серной кислотой (два раза по 25 мл), охлажденной до 0°, а затем промывают один раз 12 мл охлажденного 10%-ного раствора соды и водой (два раза по 12 мл). Соединенные кислые вытяжки экстрагируют эфиром (два раза по 25 мл) и смесь эфирного и бензольного растворов высушивают 3 г безводного сернокислого магния. После фильтрования растворители отгоняют на водяной бане, а остаток фракционируют в вакууме, собирая этиловый эфир р-феиил-р-оксипропионовой кислоты при 151—154" (11 — 12 мм) или 128—132° (5—7 мм).

Выход 30—31 г.

Ю. К. ЮРЬЕВ ГЛАВА V!!!

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ И ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ

Процессы полимеризации и поликонденсации имеют большое техническое значение; с их помощью получаются ценнейшие высокомолекулярные соединения—например, различные виды синтетического каучука , синтетических смол (пластмасс), искусственного волокна.

Высокомолекулярные соединения, получаемые при полимеризации и поликопденсацин, называют также синтетическими полимерами.

Различают карбоцепные полимеры, цепи макромолекул которых содержат только атомы углерода, и гетероцепные полимеры, содержащие в цепях макромолекул и другие элементы, кроме углерода (кислород, азот, серу, кремний и др.).

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

Полимеризацией называется процесс присоединения друг к другу большого числа одинаковых мономерньгх молекул с образованием молекул высокомолекулярного вещества.

хА-^...-~ А—А—А—А—... или[А]д,

где х — число мономеров.

Полимеризация является, следовательно, междумолекулярной реакцией присоединения и не сопровождается выде-

298

лением каких-либо атомов или групп атомов: мономер и продукт его полимеризации имеют один и тот же элементарный состав. Деполимеризацией полимера можно получить, хотя и не во всех случаях, исходный мономер.

Полимеризация протекает путем насыщения главных валентностей исходных мономерных молекул в результате разрыва в них кратной связи (С = С; С= С-—С = С; С=С; С = О; С^= N) или раскрытия цикла в трехчленных циклических окисях и нминах, а также в лактонах и лактамах.

К полимернзующимся соединениям относятся:

| > С = С< | соединения ряда этилена (винильные соединения) общей формулы

Л

СНа=С( (где R_H, СН3; R'_H, СН3, СаН5......С„Н,„т1,

XR'

С„Н„ CI, OAlk, ОАс, СООСНз);

углеводороды—этилен СН2=СН2, изо-бугилен СН2 = С(СН3)2, стирол СНй = СНСеШ;

галоидпроизводные— хлористый винил СН2 = СНС1, хлористый випилидси СН2 = ССЬ;

простые и сложные виниловые эфиры — внпилэтиловый эфир СН2 = СНОС2Н5, винилацетат СН2 = СНОСОСНз; эфиры а, р-непредельных кислот — метилметакрилат СН2 - С (СНз) СООСНз; »

нитрилы а, (З-иепредельпых кислот—акрилонитрил СН2 = CHCN;

> с= С — с = с<

соединения ряда бутадиена — 1,3 (дивинила): углеводороды — дивинил СН2 — СН — СН = СН2, изопрен СН2 = С(СНа) — СН = СН2, ди-цзо-пропенил 12,3-диметилбутадиен-1,3) СН2 = С(СНз) —C(CHS) = СН2; галоидпроизводные— хлоропрсн (2-хлорбутадиен-1,3) СН2= С(С1) — СН = СН2;

^С^С^ соединения ряда ацетилена — ацетилен СН=СН,

днацетилен СН ее С — С я СН, дихлорацетилеп С1С=СС!, дийодацетилен JC =CJ;

299

I-j азояешноЗшс соейиншй - апгидроформа/юдегийанцлин

|>С = N-j Ch2=fи kemoMoS,

окиси алкениб, окисо этилена СНг~ , акись пропилена CHfCH-Cfij, чо/

Y

;с-с>

V

NN

О

с - с - с," снг-сн,-с „

лактош-е - капропактон | О С— С —С" СИ,-С«! "Иг

v V О О

С-С< CN.-CHrL

i NH лактамонъ-капролактам \ NH

с-с-с' снг- СН,- СН»

Склонность к полимеризации этилена и его гомологов или производных — общей формулы СНг = CHR — различна; оиа возрастает в зависимости от природы заместителя (R):

HПри наличии двух заместителей несимметричные соединения типа СНг = СЯг [«зо-бутилен СН2 = С(СН3)2, хлористый ви- \-нилиден СН2 = СС12, метилметакрилат СНг = С(СНз)СООСНз и др.] полимеризуются легко, тогда как симметричные соединения типа RCH=CHR (симметричный диметилэти-леп СН3СН = СНСНз и симметричный дихлорэтилен С1СН = СНС1) — не склоииы к полимеризации. Гомоло-

300

гн бутадиеиа-1,3 с алкильными группами в 2,3-положе-ниях [2.3-диметилбутадиен-1.3 СНг=С(СН3)—С(СН3) =СН?] полимеризуются легко, тогда как изомерные им углеводороды с алкильными группами в 1,4-положении (гекса-диен-2,4 СН3 — СН = СН — СН = СН — СН3) полимеризуются с трудом.

Из циклических соединений наиболее легко полимеризуются циклические трехчленные окиси и имины.

При полимеризации несимметричных соединений CH3=CHR в зависимости от различного расположения структурных единиц в цепи могут образовываться по меньшей мере три типа полимерных структур:

Тип I. R-группы находятся в 1,3-положении («голова к хвосту») :

СНгСН—СН2СН—СН2СН-СНаСН-...

Тип II. R-группы находятся в 1,2-положеини («хвост к хвосту») :

СНСНа—СНаСН—СНСНа—CHSCH—СНСНа—...

I II II

R R R R R

Тип III. R-группы находятся в смешанном положении: СНСНв-СНаСН—СНаСН-СНСН2—СНСН2—...

I " I II I

R R R R R

Отметим, что уже для первого из указанных типов полимерных структур, где R-группы находятся в 1,3-положении, возможны следующие три изомерные структуры полимера, которые легко можно представить, изображая зигзагообразно основную цепь полимера на одной плоскости. Различное относительное расположение R-групп к этой плоскости обусловливает возможность существования нескольких видов конфигураций третичных атомов углерода (несущих R-группы) по отношению друг к другу.

Когда все /?-группы расположены по одну сторону плоскости, то в расположении мономерных единиц полимера наблюдается определенный порядок и одинаковая конфигурация у каждого второго атома углерода (третичного агома углерода). Такая стереорегулярпая структура полимера носит название изотактической структуры (рис. 43).

301

"; \ ^-\-

Ч Н И Н

Рис. 43. Изотактический полимер

Когда все R-группы расположены поочередно выше и ниже этой плоскости, то в расположении мономерных единиц полимера определенный порядок и одинаковая конфигурация наблюдается у каждого четвертого атома углерода (т. е. у каждого второго третичного атома углерода) и такая стереорегу-лярная структура полимера называется синдиотактической структурой (рис. 44).

Рис. 44. Сиидиотактический полимер

Наконец, если R-группы расположены беспорядочно вверх и вниз от плоскости, то вследствие этого нет упорядоченности у третичных атомов углерода и такая стереонерегулярная структура полимера называется атактической структурой (рис. 45).

н r В н В

Рис. 45. Атактический полимер

Изотактические и синдиотактические полимеры, являющиеся стереоспецифическими (стереорегулярными) полимерами, имеют строение «голова к хвосту» и образуются в результате полимеризации в присутствии катализатора. Это обусловлено, очевидно, тем, что для адсорбции на катализаторе мономерная единица должна принимать определенное положение в п

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить цветы гвоздики букет
Рекомендуем компанию Ренесанс - чердачная лестница с люком в леруа мерлен цена - доставка, монтаж.
кресло престиж с 11
хранение вещей москва сзао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)