химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

>После введения всего хлористого беизила смесь нагревают на водяной бане в течение 1—1,5 час. до полного растворения магния.

Сильно охлаждают колбу смесью льда и соли, заменяют капельную воронку газоприводной трубкой и пропускают в течение 3—4 час. не слишком сильный ток сухого углекислого газа h:i аппарата Киппа или баллона, высушивая его пропусканием через две склянки Тишеико с концентрированной серной кислотой (примечание 2).

292

Затем заменяют газоприводную трубку капельной воронкой и при сильном охлаждении и размешивании прибавляют по каплям раствор 10 г концентрированной соляной кислоты (d 1,19) в 20 мл йоды. Разложение заканчивают, когда реакционная смесь разделится на два прозрачных раствора.

Содержимое колбы переносят в делительную воронку, хорошо встряхивают и после отстаивания отделяют водный раствор. Водный раствор дважды экстрагируют эфиром {по 20 мл). Соединенные эфирные растворы .фенилуксусной кислоты повторно встряхивают с разбавленным раствором едкого натра, щелочной раствор отделяют, подкисляют его 10%-иой соляной кислотой и охлаждают. Выделившуюся фенилуксусную кислоту отсасывают, промывают холодной водой, хорошо отжимают и перекристаллизовывают из горячей воды; т. пл. 75°.

Выход 8—8,5 г.

Примечание I. Если нужно, то для начала реакции погружают колбу в баню с теплой водой.

Примечание 2. Более высокий выход фенилуксусной кислоты получают, вводя в реакцию твердую углекислоту. О применении твердой углекислоты см. примечание 4 к синтезу бензойной кислоты.

я-Валериаиовая кислота «-C4H9Br «-C4HBMgBr -±?^ к - C4HeCOOMgBr +нон_

-* «-C4HBCOOH+MgBrOH

бромистого н-бутила 68,5 г

магния {в стружке)........ 12 г

эфира........, . . , . 150 мл

эфира абсолютного........ 200 мл

серной кислоты (d 1,84)..... 14 мл

твердая углекислота или углекислый газ (из аппарата Киппа или баллона).

В круглодонную трехгорлую литровую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной вороикой, помещают 12 г магния (в стружке) и 100 мл абсолютного эфира. Приливают 8—10 мл раствора 68,5 г бромистого к-бутила в 100 мл абсолютного эфира, включают мешалку н, если нужно, обогревают реакционную колбу теплой водой. Когда раствор замутится и эфир закипит, обогревание прекращают и в случае, если реакция пойдет слишком бурно, охлаждают холодной водой; затем к реакционной смесн прибавляют по каплям эфирный раствор бромистого н-бутила с такой скоростью, чтобы эфир все время спокойно и равно-

293

мерно кипел. После введения всего бромистого бутила реакционную смесь нагревают на водяной бане 1—1,5 часа до полного растворения магния. Затем колбу охлаждают смесью льда и соли, капельную воронку снимают н заменяют каучуковой пробкой. Периодически открывая и быстро закрывая пробку, в колбу вносят небольшими порциями кусочки твердой углекислоты (примечание 1). Добавление твердой углекислоты прекращают, когда реакционная смесь загустеет и колба покроется снаружи инеем. Затем постепенно прибавляют (при охлаждении льдом и сильном перемешивании) раствор 14 мл концентрированной серной кислоты в 75 мл воды и перемешивают, пока не образуются два прозрачных раствора. Эфирный раствор отделяют, водный—три раза экстрагируют эфиром (по 50 мл). Соединенные эфирные растворы валериановой кислоты повторно встряхивают с разбавленным раствором едкого натра, щелочной раствор отделяют и нагревают его в стакане 10—15 мин. при 100° (для удаления примеси летучих органических веществ — продуктов побочных реакций). Затем охлаждают щелочной раствор и при охлаждении и перемешивании стеклянной палочкой осторожно подкисляют концентрированной соляной кислотой до сильно кислой реакции (по конго). Отделяют всплывший слой валериановой кислоты, высушивают ее безводным сульфатом натрия или магния н перегоняют из колбы Вюрца, собирая фракцию с т. кип. 182—187°.

Чистая я-валериановая кислота кипнт при 187°.

Выход 28—30 г (примечание 2).

Примечание 1.0 применении твердой углекислоты см. примечание 4 к синтезу бензойной кислоты.

В случае отсутствия твердой углекислоты в реактив Гриньяра пропускают не слишком быстрый ток сухого углекислого газа {из аппарата Киппа нли из баллона) в течение 4—5 час. так, как указано в синтезах бензойной, а-нафтойной и феиилуксусной кислот.

Примечание 2. Пользуясь этой методикой, можно получать и другие кислоты, например: «зо-масляную кислоту (выход 22 г, т. кип. 150—154°) нз 62 г бромистого «зо-пропила и 12 г мзгния; масляную кислоту (выход 22 г т. кип. 158—162°) из 62 г бромистого пропила и 12 г магния; ызо-валериановую кислоту (выход 30 г, т. кип. 172—177°) из 69 г бромистого изо-бутила и 12 е магния).

Диаллил

СН3=СН-СНаС1 -^^СН3 = СН—CHaMgCl ^СНа=| -> СН2 = СН—СН2—СНа—СН =СН2

294

магния (з стружке) ........ 12 г

хлористого аллила......... 76 г

эфира абсолютного........ 325 мл

эфира сухого........... 120 мл

В трехгорлую литровую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и хорошо действующим обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помешают 12 г магния и кристаллик йода, пускают в ход мешалку и нагревают колбу коптящим пламенем до начала возгонки йода. После того как колба охладится, приливают 250 мл абсолютного эфира и 6 г хлористого аллила. Для начала реакции смесь слегка нагревают (на электрической лампочке или водяной баие). После начала энергичной реакции (эфир должен струей стекать из обратного холодильника) колбу погружают в воду со льдом и из капельной воронки при энергичном механическом перемешивании возможно быстрее (1 моль в течение часа) прибавляют 70 г хлористого аллила в 75 мл абсолютного эфира. Затем реакционную массу нагревают 4 часа, охлаждают колбу льдом и разлагают, прибавляя 5%-иую соляную кислоту (соляную кислоту прибавляют до тех пор, пока не образуются два прозрачных раствора). Эфирный раствор отделяют, водный — трижды экстрагируют эфиром (по 30—40 мл). От соединенных эфирных вытяжек отгоняют эфир (до 40') на колонке (или из колбы с метровым узким дефлегматором Вигрэ). Остаток переносят в делительную воронку, промывают два раза водой (по 25 мл), раствором соды, высушивают хлористым кальцием и фракционируют иа колонке (или из колбы с высоким дефлегматором) над металлическим натрием.

После отгоики эфира и некоторого количества диаллила (до 45°) собирают диаллил при 58—60°.

Чистый диаллил кипит при 59—60°; п$ 1,4040.

Выход 46—48 г.

Аллнлбензол

^H^Br^^H5MgBr^-CH"CH^

- СйН6СНгСН = CH2-f MgBrCl

магния (в стружке)....... 12 г

бромбензола .......... 78 г

хлористого аллила.......... 36 г

эфира абсолютного......... 300 мл

эфира сухого.......... 100 мл

295

В трехгорлую литровую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой, помещают кристаллик йода и 12 г магния. Пустив в ход мешалку, нагревают колбу коптящим пламенем до начала возгонки йода. Когда колба охладится, приливают 200 мл абсолютного эфира и 6 г бромбензола. Для начала реакции реакционную смесь слегка нагревают (на электрической лампе или подогретой водяной бане). После начала " реакции прибавляют по каплям при перемешивании раствор 72 г бромбензола в 60 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы эфир все время спокойно и равномерно кипел, а затем нагревают еще 1—2 часа до полного растворения магния. После охлаждения прибавляют по каплям раствор 36 г хлористого аллила в 40 мл абсолютного эфнра. Нагревают 2 часа при механическом перемешивании, охлаждают колбу льдом и разлагают реакционную смесь раствором 10%-ной соляной кислоты до образования двух прозрачных растворов: верхний эфирный отделяют, водный — экстрагируют три раза эфиром (по 30 мл). Соединенные эфирные вытяжки промывают водой, содой и высушивают хлористым кальцием. Остаток после отгонки эфира подвергают фракционированной перегонке над металлическим натрием, отбирая аллилбензол при 157—159°; п2? 1,5143.

Выход 32 е.

Этиловый эфир р-феинл-р-оксипропионовой кислоты CeHsCHO+BrCH2COOC2H6+Zn-^^-

-»¦ CeH6—СН—CH2COOCjH6 +HQH-> I

OZnBr

- Ce^CH-CHaCOOQH^ZnBrOH

i

OH

этилового эф

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
печать 720 точек какие тех требования для файлов
мебель для домашнего кинотеатра купить
вытянуть дверь с крылом на ваз 2107 стоимость
термостат защиты от замерзания чиллера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)