химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

темный слой представляет собой комплекс Иоцича (примечание 2).

Затем реакционную колбу охлаждают льдом и при размешивании по каплям прибавляют раствор 30 г абсолютного ацетона (примечание 3) в 30 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь оставляют стоять иа ночь и на следующий

288

день производят разложение (при охлаждении колбы льдом) вначале 2 н. соляной кислотой (70 мл), а затем более концентрированной (1 часть конц. соляной кислоты и 3 части 2 н. соляной кислоты, всего около 150 мл). После окончания разложения эфирный раствор отделяют, а водный 5—6 раз экстрагируют эфиром — порциями по 50 мл. Соединенные эфирные вытяжки высушивают прокаленным поташом; эфир отгоняют, после чего из остатка при охлаждении выкристаллизовывается 2,5-диметилгекснн-3-диол-2,5 с т. пл. 93—94°; после перекристаллизации из четыреххлористого углерода: т. пл. 95°.

Выход 23 г.

Примечание 1. Ацетилен предварительно очищают, пропуская его последовательно через промывалки: а) с раствором сернокислой меди, б) с раствором щелочи, в) со щелочным раствором пирогаллола и г) с концентрированной серной кислотой.

Примечание 2. Если во время, пропускания ацетилена улетучивается значительная часть эфира, то добавляют 50—70 мл абсолютного эфира.

Примечание 3. См. абсолютнровакие ацетона.

Бензойная кислота

C.RBr -t^i- C8H6MgBr CeH6COOMgBr +нон^

0 6 эфир

С6Н6СООН 4- MgBrOH

бромбензола........... 23,5 г

магния (в стружке)........ 3,6 г

абсолютного эфира......... 130 мл

углекислый газ (из баллона или из аппарата Киппа)

соляной кислоты (d 1,19)...... 24 мл

эфира.............. 40 мл

В круглодонную колбу на 500 мл, снабженную двурогим форштоссом с вставленными в него капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 3,6 г магния (в стружке),, приливают к нему 50 мл абсолютного эфира и прибавляют крупный кристаллик йода. Из капельной воронки приливают 5 мл раствора 23,5 г бромбензола (примечание 1) в 50 мл абсолютного эфира. Если реакция не начинается сама в течение нескольких минут (эфир должен помутнеть и закипеть), то колбу погружают в баню с теплой водой и нагревают некоторое время до начала реакции. Когда реакция начнется, отставляют водяную

19 Ю. К. Юрьеа

28Э

баню и прибавляют по каплям эфирный раствор бромбензола с такой скоростью, чтобы эфир все время равномерно и не слишком сильно кипел (примечание 2).

После прибавления всего бромбензола реакционную колбу нагревают на водяной бане 1—1,5 часа до полного растворения магния. Затем хорошо охлаждают колбу снегом с солью, прибавляют еще 30 мл абсолютного эфира и, заменив капельную воронку газоприводной трубкой, доходящей до дна колбы (примечание 3), пропускают 3—4 часа в эфирный раствор бромистого фенилмагния не слишком быстрый ток углекислого газа (из аппарата Киппа или из баллона), высушив его предварительно пропусканием через две промывалки с серной кислотой (примечание 4). Затем заменяют газоприводную трубку капельной воронкой и, продолжая сильно охлаждать колбу, прибавляют по каплям раствор 24 мл концентрированной соляной кислоты в равном объеме воды. Разложение считают законченным, когда образуются два прозрачных раствора — эфирный и водный. Эфирный раствор отделяют, а водный дважды экстрагируют эфиром (по 20 мл). Соединенные эфирные вытяжки повторно обрабатывают в делительной воронке разбавленным раствором едкого натра. Щелочную вытяжку подкисляют разбавленной соляной кислотой (по конго) и выделившуюся бензойную кислоту отсасывают, промывают небольшим количеством холодной воды и высушивают. Бензойную кислоту перекристаллизовывают из горячей воды; т. пл. 121°. После возгонки т. пл. 121,7°.

Выход 9 г.

Примечание 1. Если бензойную кислоту получают из йодбензо-ла, то в реакцию вводят 30,6 г йодбензола, причем в этом случае активация магния йодом не является необходимой.

Примечание 2. Нельзя допускать, чтобы конденсат эфира стекал из обратного холодильника непрерывной струей; конденсат должен стекать по каплям с нормальной скоростью (30—40 капель в минуту).

Примечание 3. Газоприводную трубку с пробкой подбирают к прибору заранее.

Примечание 4. Лучшие результаты можно получить, если з эфирный раствор магнийорганического соединения вводить твердую углекислоту. В этом случае капельная воронка заменяется пробкой; периодически вынимая пробку, всыпают через двурогий форштосс небольшими порциями кусочкн твердой углекислоты. Этим достигается одновременно и сильное охлаждение реакционной смеси. Добавление твердой углекислоты прекращают, когда реакционная смесь загустеет и колба покроется снаружи слоем инея. Нельзя применять твердую углекислоту, долго остававшуюся на воздухе и покрытую инеем (т. е. влагой); перед употреблением надо протереть крупные куски такой углекислоты сухой тряпочкой, быстро разбить их и ввести мелкие куски в колбу.

290

а-Нафтойная кислота

а-С10Н7Вг

a-C10H7MgBr

+со2

a-Ci0H7COOMgBr

-ф-НОН

эфир

-* a-C10H7COOH+MgBrOH

а-бромнафталина.........

магния (в стружке)........

эфира абсолютного........

углекислый газ (из баллона или аппарата

20,8 2,4 100

г

г

мл

Киппа), серной кислоты (d 1,84)

6

г

В круглодонную колбу (на 250 мл), снабженную двурогим форштоссом с вставленными в него капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 2,4 г магния (в стружке), приливают 30 мл абсолютного эфира и прибавляют 3—5 мл раствора 20,8 г а-бромнафталина в 50 мл абсолютного эфира. После того как реакция начнется — эфир помутнеет и закипит (примечание 1),— прибавляют по каплям эфирный раствор a-бромнафталина с такой скоростью, чтобы эфир все время равномерно и спокойно кипел. После введения всего a-бромнафталина нагревают колбу на водяной бане в течение 1 —1,5 час. до полного растворения магния.

Сильно охлаждают колбу льдом с солью, прибавляют 20 мл абсолютного эфира, заменяют капельную воронку газоприводной трубкой, доходящей до дна колбы, и в течение 3—4 час. пропускают не слишком быстрый ток сухого углекислого газа из аппарата Киппа или баллона, высушивая его пропусканием через две склянки Тищенко с концентрированной серной кислотой (примечание 2).

Затем заменяют газоприводную трубку капельной воронкой и при сильном охлаждении и помешивании прибавляют по каплям раствор 6 г концентрированной серной кислоты (d 1,84) в 20 мл воды. Разложение заканчивают, когда смесь образует два прозрачных слоя.

Содержимое колбы переносят в делительную воронку, хорошо встряхивают, дают отстояться и отделяют водный раствор.

Эфирный раствор a-нафтойной кислоты повторно встряхивают с разбавленным раствором едкого натра, щелочной раствор отделяют, подкисляют его 10%-ной серной кислотой (по конго) и охлаждают.

19* 291

Выделившуюся а-иафтойную кислоту отсасывают, промывают холодной водой, хорошо отжимают и перекристаллизовывают из 25%-ного спирта; т. пл. 159—160°.

Выход 14 г.

Примечание 1. Если реакция не начинается сразу, то подогревают колбу на нагретой водяной бане, или вносят кристаллик йода и выжидают начала реакции.

Примечание 2. Более высокий выход а-нафтойной кислоты получают, вводя в реакцию твердую углекислоту. О применении твердой углекислоты см. примечание 4 к синтезу бензойной кислоты.

Феиилуксусная кислота

CeH6CH2Cl^^ CeH6CHaMgCI

-C.H.CH.COOMgCI -+^-+ CeHeCHaCOOH4-MgClOH

хлористого бензила........ 12,7 г

магния (в стружке)........ 2,4 г

эфира абсолютного......... 80 ли

углекислый газ (из аппарата Киппа или баллона)

соляной кислоты (d 1,19) 10 г

эфира............. 40 мл

В круглодонную колбу иа 250 мл, снабженную двурогим форштоссом с вставленными в него капельной воронкой и обратным холодильником с хлор кальциевой трубкой, помещают 2,4 г магния (в стружке), приливают 30 мл абсолютного эфира и прибавляют 3—4 мл раствора 12,7 г хлористого бензила в 50 мл абсолютного эфира. После того как реакция начнется — эфир помутнеет и закипит (примечание 1),— прибавляют по каплям эфирный раствор хлористого бензила с такой скоростью, чтобы эфир все время спокойно и равномерно кипел.

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда контейнера для хранения вещей в москве
икеа стеклянные столы
набор ножей fissler
рамка шторка для номера купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)