химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

о метилмагния н фурфурола получается метил-а-фурилкарбинол (т. кип. 75—77° (23 мм), п ^ 1,4808; выход 70% от теоретического); взаимодействием бромистого про-пилмагния с фурфулом — пропил-о-фурилкарбинол (т. кип. 84—86° (10 мм), /1д 1,4889; выход 62% от теоретического).

Трифеиидкарбинол

¦№^~C*W. -L ^--

M,

——CeH,-C-0MB Br * Mg BrOC2H,

---(CeHsiClOHj + ifMgBrOH+CtHjOtf

бромбензола...........23,5 г

магния (в стружке)........3,6 г

бензойноэтилового эфира ...... 9,5 г

эфира абсолютного .........130 мл

серной кислоты (d 1,84) ......10 г

Получение бромистого феиилмагния производят по методике, описанной при синтезе бензойной кислоты. После прибавления всего бромбензола и нагревания реакционной смеси (1—1,5 час.) на водяной бане до полного растворения магния колбу охлаждают льдом и приливают по каплям (при охлаждении и периодическом встряхивании колбы) раствор 9.5 г свежеперегиаиного бензойноэтилового эфира в 30 мл абсолютного эфира; при этом выделяется белый осадок. Затем нагревают реакционную смесь иа водяной бане; образуется густая кашеобразная масса. Снова охлаждают колбу льдом и постепенно вносят в нее 100 г льда, а затем по каплям рас-

284

твор 10 г серной кислоты (d 1,84) в 20 мл воды. Затем от реакционной смесн отгоняют эфир, после чего подвергают смесь перегонке с водяным .паром (для удаления непрореа-гировавшего бромбензола и побочно образовавшегося дифенила).

Трифенилкарбннол, оставшийся в колбе в виде желтой кристаллической массы, охлаждают, отсасывают, промывают водой, хорошо отжимают и высушивают между листами фильтровальной бумаги.

После перекристаллизации из спирта трифеиилкарбинол плавится при 162°. Выход 13,5 г.

Днметилэтилкарбинол (2-метнлбутаиол-2)

ch.Br caH6MgBr iaa, Ш' \c/°MgBr +Н«Ц ' • «ф-р сн/ \с,н.

сн^ ,он

-«¦ >С< +MgBЮH

сн/ \qhs

бромистого этила.........43 г

ацетона абсолютного.......19 г

Магния (в стружке)........ 8 г

эфира абсолютного.........190 мл

эфира............. 60—80 мл

В круглодонную трехгорлую колбу (иа 500 мл) с мешалкой, капельной воронкой и хорошо действующим обратным холодильником, снабженными хлоркальциевыми трубками (примечание 1), помещают 8 г магния (в стружке) и 70 мл абсолютного эфира. В капельную воронку наливают раствор 30 мл (43 г) сухого бромистого этила (примечание 2) в 25 мл абсолютного эфира, пускают в ход мешалку и по каплям приливают этот раствор к магнию. После добавления первой порции (не более 5 мл) начинается бурная реакция, причем колбу можно несколько охладить погружением в баню с холодной водой. Если реакция после добавления первых 5 мл ие начинается, нагревают колбу на водяной бане. После того как реакция начнется, что видно по помутнению раствора и по кипению эфира, через обратный холодильник добавляют сразу 70 мл абсолютного эфира, а затем продолжают прибавлять раствор бромистого этила с такой скоростью, чтобы реакционная масса в колбе спокойно кипела.

После прибавления всего количества бромистого этила и растворения почти всего магния колбу нагревают некоторое время (20—30 мин.) на водяной бане до полного раство-

285

рения магния, а затем хорошо охлаждают, окружив ее смесью льда с солью, и по каплям, при работающей мешалке, добавляют из капельной воронки смесь 24 мл (19 г) абсолютного ацетона (примечание 3) и 25 мл абсолютного эфира. От первых капель ацетона образуется белый осадок, который сначала растворяется, а затем вновь оседает в виде синевато-серой вязкой массы. После того как реакция закончена, охлаждение удаляют, дают колбе нагреться до комнатной температуры, а затем подставляют водяную баню и нагревают на ией 15 мин. (или оставляют стоять на ночь). Вновь охлаждают колбу смесью льда с солью и осторожно разлагают реакционную смесь, добавляя через капельную воронку при работающей мешалке вычисленное количество серной кислоты в 220 мл воды, причем сперва образуется хлопьевидный осадок, который затем растворяется.

Эфирный раствор отделяют, водный раствор дважды экстрагируют эфиром (по 30—40 мл); соединенные эфирные вытяжки высушивают прокаленным поташом. После медленной отгонки эфира из небольшой колбы с дефлегматором (иа водяной бане) остаток подвергают дробной перегонке, причем собирают фракции с т. кип. 70—95°, 95—105° и 105—110°. При второй перегонке собирают диметилэтнлкарбинол при 100—104". Чистый диметилэтнлкарбинол кипит при 102°.

Выход 14.5 г.

Примечание 1. В хлорка л ьциевую трубку, поверх хлористого кальция, помешают слой натронной извести.

Примечание 2. Избыток бромистого этила берется лишь из-за его летучести. Как правило, для реакции Гриньнра все реагенты берутся в эквимолекулярных количествах.

Примечание 3. См. абсолютнровапие ацетона.

2,4-диметилпеитадиен-1,3

OMgJ

-> СНа—С = СН—С—снэ *нон

СН8

сн9

он

-*MgJOH+CH8— С:

:СН—С—СН3 ~нин->

СН.

[8

сн3

286

— CHS—С=СН—С = CHS

I I

СНд CHg

магния (п стружке)........ 12 г

йодистого метила......... 61 г

окиси мезитила.......... 48 г

эфира абсолютного........ 250 мл

эфира.............. 150 мл

хлористого аммония........ 75 г

В литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 12 г магния (в стружке), 150 мл абсолютного эфира, 1—2 г йодистого метила и нагревают смесь на водяной бане до начала реакции (наступает помутнение раствора и самопроизвольное кипение эфира); затем добавляют по каплям раствор 60 г йодистого метила в 50 мл абсолютного эфира так, чтобы эфир равномерно кипел. Реакцию доводят до конца, нагревая реакционную смесь на водяной баис в течение 15—20 мин. до полного растворения магния.

Полученный эфирный раствор йодистого метилмагния охлаждают смесью льда н солн и прибавляют к нему по каплям при перемешивании эфирный раствор 48 г окиси мезитила в 50 мл абсолютного эфира. Затем через 20 мин. удаляют охлаждение, перемешивают 30 мин. прн комнатной температуре и 5 час. при нагревании иа водяной бане. Реакционную смесь выливают на 200 г толченого льда, перемешанного с 75 а хлористого аммония, и перемешивают до образования двух прозрачных растворов. Чтобы избежать димеризацнн образующегося диметнлпентаднена, вся операция разложения должна продолжаться не более 10—15 мии. Эфирный раствор отделяют, водный раствор повторно экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные вытяжки промывают водой и высушивают безводным сульфатом магния или натрия. После отгонки эфнра из колбы с дефлегматором перегоняют остаток, собирая сначала фракцию в интервале 70—95°, которая представляет собой смесь диметнлпентаднена с водой. Водный слой отделяют, углеводород высушивают хлористым кальцием и перегоняют над металлическим натрием. 2,4-Ди-метилпентадиен-1,3 перегоняется при 93—94° (755 мм); л|» 1,4448.

Выход 20 г.

287

2,5-диметилгексии-3-диол-2,5 (тетраметилбутииднол)

2CBH5Br ±gU 2CaH6MgBr i^L™ BrMgC=CMgBr+

CHS CH, +2C,H.t +2CH'C0CH^CH,-C-C=C-C-CH, *2HOH

I I

OMgBr OMgBr CH, CH3

I I

^СН,—С—CsC- С—CH3+2MgBrOH

I I

- OH OH

бромистого этила..........60 г

магния (в стружке) . ... 12 з

эфира абсолютного .... 180—251) мл

эфира....... 300 мл

ацетона абсолютного . . ... 30 з

ацетилен (из баллона)

В полулитровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой с затвором, помещают 12 г магния, приливают 100 мл абсолютного эфира и при размешивании по каплям прибавляют раствор 60 г бромистого этила а 50 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы эфир равномерно кнпел. После прибавления всего бромистого этила реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение часа до полного растворения магния. Охлаждают до комнатной температуры, заменяют капельную вороику газоприводной трубкой, доходящей почти до дна колбы, пускают в ход мешалку, и в течение 4—6 час. пропускают в эфирный раствор бромистого этилмагния быстрый ток ацетилена (примечание 1). Образование комплекса Иоцича считается законченным, когда перестает выделяться этан и жидкость разделяется на два четких слоя: нижний тяжелый

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы photoshop в москве
результат анализа мазок на флора гинекология
fissler crispy steelux comfort
шашки такси своими руками

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)