химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

тобы реакция все время шла сама собой н эфнр равномерно кнпел. Когда большая часть

279

ма! нил нитупнт в реакцию и станет заметным замедление процесса, реакционную смесь нагревают 1—1,5 часа (на электрической лампочке илн бане с теплой водой), пока в колбе не останутся лишь незначительные крупннкн магния.

Затем реакционную колбу охлаждают смесью льда и соли и прн постоянном размешивании приливают по каплям раствор 14 г окиси этилена в 20 мл абсолютного эфира (примечание 2). После того как вся окись этилена будет добавлена, баню с охлаждением удаляют; обычно температура реакционной массы повышается настолько, что начинается спокойное кипение эфнра. Когда кипение прекратится, реакционную массу нагревают на водяной бане в течение 2 час. Затем смесь вновь охлаждают (водой со льдом) н постепенно обрабатывают 100 мл ледяной воды. Выпавший гидрат окнсн магиня растворяют прибавлением 30%-ной серной кислоты, причем в колбу добавляют столько льда, чтобы смесь оставалась холодной.

Эфирный раствор отделяют от водного раствора н последний дважды экстрагируют эфиром (по 40 мл). Эфирный раствор, соединенный с эфирными вытяжками из водного слоя, промывают водой, затем раствором соды и сушат прокаленным поташом.

После отгонкн эфира оставшееся в колбе масло фракционируют. Температура кипения р-феиилэтилового спирта. 220—222°. р-Феннлэтиловый спирт обладает слабым запахом розы.

Выход 26 г.

Примечание I. В хлор кальциевую трубку поверх хлористого кальция помещают слой натронной извести.

Примечание 2. Охлажденная окись этилена отвешивается из склянки в колбу, взвешенную вместе с абсолютным эфиром, заранее охлажденным в охладительной смеси.

Бензгидрол (дифенилкарбииол)

СДОт-±^L>CeH6MgBr +с«н-сно >CeHs>HOMgBr -±*™> . **** с6н/

-> QH6CHOHCeHb-r MgBr(OH)

бромбензола ...........23,5 г

магния (в стружке) .......... 3,6 г

бензальдегида...........11,9 г

эфира абсолютного......... 130 мл

соляной кислоты (d 1,19) . . .

эфира ..........

бисульфита натрия (40%-ного)

. 12 мл 30-40 мл 10 мл

В круглодонную трехгорлую колбу на 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 3,6 г магния (в стружке), приливают к нему 50 мл абсолютного эфира и прибавляют крупный кристаллик йода. Из капельной воронки приливают 5 мл раствора 23,5 г бромбензола в 50 мл абсолютного эфира. Если реакция не начинается сама в течение нескольких минут (эфир должен помутнеть и закипеть), колбу погружают в баню с теплой водой и нагревают некоторое время до начала реакции. Когда реакция начнется, отставляют водяную баию н прибавляют по каплям эфирный раствор бромбензола с такой скоростью, чтобы эфнр все время равномерно н не слишком сильно кипел (примечание). После прибавления всего бромбензола, реакционную колбу нагревают на водяной бане 1—1,5 часа до полного растворения магния. Затем хорошо охлаждают колбу льдом и приливают по каплям, при перемешивании, раствор 11,9 г свежеперегнанного бензальдегида в 30 мл абсолютного эфира; через 30 мин. удаляют баню со льдом, дают реакционной смесн нагреться до комнатной температуры н после этого 15 мни. нагревают на водяной баие, чтобы довести реакцию до конца. Снова охлаждают реакционную смесь льдом и постепенно прибавляют 30—40 г льда, а затем по каплям раствор 12 мл концентрированной соляной кислоты (d 1,19) в 12 мл воды (разложение соляной кислотой производят до образования прозрачных растворов). Эфирный раствор отделяют, водный — двукратно экстрагируют эфиром (по 15—20 мл). Соединенные эфирные вытяжки энергично встряхивают в делительной воронке с 10 мл 40%-ного раствора бисульфита натрия (для удаления непрореагировавшего бензальдегида), затем промывают небольшим количеством раствора соды (до щелочной реакции) и водой, после чего высушивают хлористым кальцием. После отгонки эфира маслообразный остаток закристаллизовывается при охлаждении. Полученный таким путем бензгидрол перекристаллизовывают из лигроина; т. пл. 68—69°. Выход 15 г.

Примечание. При получении бромистого фенилмагння нельзя допускать, чтобы конденсат эфира стекал из обратного холодильника непрерывной струей; коиденсат должен стекать по каплям с нормальной скоростью (30—40 капель а минуту).

281

Фенилаллилкарбинол

сн,^сн-сн2С1 -|^CH3_CH-chaMgci -±&2s!

-.csh,ch-ch2-ch=ch! -±2°5_* I

OMgCl

- c,H5CHOH—CH2-CH=CHa+MgC10H

магния (в стружке)......... 6,3 г

хлористого аллила......... 18 г

бензальдегида........., , 18,3 г

абсолютного эфира......... 120 мл

эфира.............. 60 мл

соляной кислоты (d 1,19)...... 25 мл

В трехгорлую круглодонную колбу на 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают 6,3 г магния в стружке, приливают 50 мл абсолютного эфира и добавляют около 1 мл хлористого аллила (реакция обычно начинается после подогревания колбы на водяной баие). Затем из капельной воронки прибавляют раствор 18,3 г бензальдегида и 17 г хлористого аллила в 70 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы эфир равномерно и энергично кипел. После введения смеси реагентов реакционную смесь перемешивают в течение 2 час. и оставляют иа иочь.

На другой день продукт реакции разлагают, прибавляя 100 г льда и затем 25 мл концентрированной соляной кислоты (d 1,19) в 25 мл воды до получения прозрачных растворов. Эфирный раствор отделяют, водный — дважды извлекают эфиром (по 30 мл). Соединенные эфирные растворы промывают водой, 5%-иым раствором соды и снова водой. Эфирный раствор высушивают безводным сульфатом натрия или магния, эфир отгоняют и перегоняют остаток в вакууме, собирая фенилаллилкарбинол при 104—105° (6 мм).

Выход 22 г.

282

Этил-ае-фурил карбинол

Н

ОДВ,^ВДВгЖ»1>| || |

Ц^|—с—с,н,

0 OMgBr 1 jl-CHQH.+MgBrOH

^о/ I он

бромистого этила.........60 г

магния ........ ..... 12 г

фурфурола............32 г

эфира абсолютного......... 200 мл

эфира............ 150—200 мл

бисульфита натрия (40%-ного) . ... 100 мл

В трехгорлую круглодонную колбу на 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 12 г магния (в стружке), приливают 100 мл абсолютного эфира и постепенно (при постоянном перемешивании) прибавляют из капельной воронки раствор 60 г бромистого этила в 50 мл абсолютного эфнра. Прибавление раствора галогенида ведут с такой скоростью, чтобы эфир равномерно и не сильно кипел. После введения всего бромистого этила колбу нагревают на водяной баие или на электрической лампочке до полного растворения магния. Затем охлаждают колбу до —15—20° (лед с солью) и постепенно прибавляют раствор 32 г свежеперегнанного фурфурола в 50 мл абсолютного эфира. После этого удаляют баню с охладительной смесью, дают реакционной массе нагреться до комнатной температуры и затем осторожно нагревают на водяной бане до кипения эфира. После 30-мннутного нагревания колбу охлаждают водой н разлагают полученный магнийгалоидалкоголят водой до образования густой кашицеобразной массы основной соли магния.

Эфирный раствор осторожно декантируют при помощи согнутой трубки, вставленной в колбу для отсасывания, присоединяемую к водоструйному насосу. Кашицеобразную массу основной соли магния 4—5 раз тщательно промывают эфиром (по 30—40 мл) при перемешивании, декантируя эфир после отстаивания. Соединенные эфирные вытяжки обрабатывают повторно 40%-ным раствором бисульфита натрия

283

(2—3 раза по 50 мл, для удаления неизмененного фурфурола), сливают в колбу с прокаленным поташом и оставляют на ночь для высушивания. На следующий день добавляют 3—4 капли анилина (для удаления следов сернистой кислоты), фильтруют эфирный раствор через складчатый фильтр (Внимание! Горелки на соседних столах должны быть потушены/), отгоняют эфир и фракционируют остаток в вакууме.

Этил-а-фур ил карбинол перегоняется при 73,5—75,5° (10 лш), по 1,4761,

Выход 35—37 г (см. примечание).

Примечание. Пользуясь этой методикой, можно получать и другие алкил-а-фурилкарбинолы. Так, иа йодистог

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
столик журнальный sheffilton, 67х42х42 см, мдф, стекло, черный, матовый белый
агрегация тромбоцитов расшифровка
Cover Co147 CO147.06
гимнаст в красноярске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)