химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

4 г

разбавленного раствора едкого натра . Ю мл

В круглодониой колбе (на 100 мл), снабженной двурогим форштоссом с капельной воронкой н обратным холодильником, растворяют 1 г n-толуиловой кислоты в разбавленном растворе едкого натра и прн кипячении постепенно прибавляют из капельной воронки раствор 2,4 г перманганата калия в 50 мл воды.

Если красный цвет раствора перманганата калия нс исчезнет после продолжительного кипячения, то капельную воронку заменяют газоприводиой трубкой и пропускают в раствор сернистый ангидрид, который окисляется двуокисью марганца, образуя растворимый сульфат марганца. Сернистый газ пропускают до тех пор, пока не исчезнет вся двуокись

* А. П. Салчинкнн и Л. Б. Л а п к о в а. ЖПХ, 28, 141 (1956)

214

марганца и в осадке останется терефталевая кислота а виде белого мелкокристаллическогсгпЪрошка, имеющего вид песка (примечание). Кислоту отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Она возгоняется, не плавясь, прн 300°; не растворяется в воде н в спирте. Выход около 1,1 г.

Примечание. Можно обесцветить раствор, прибавляя по каплям спирт. Тогда отсасывают двуокись марганца (на фильтр сливают сначала раствор, а затем переносят осадок двуокиси марганца), дважды промывают горячей водой (по 5 мл), присоединяют промывные воды к раствору соли терефталевой кислоты и, нагрев его почти до кипения, осаждают тере-фталевую кислоту нз раствора концентрированной соляной кислотой (до кяслоЙ реакции на конго). Нагревание способствует образованию более крупнозернистого осадка, который лучше отсасывается. Терефталелую кислоту промывают и высушивают на водяной бане.

Выход около 1,1 я.

Хинон

зсвн4(он)2+квю8 - зс,н4о8+квг+нво

гидрохинона...........10 г

бромноватокислого калии......5,5 г

5 н. серной кислоты........ 5 мл

В колбу (на 200 мл) вносят 100 мл воды, 5,5 г бромноватокислого калия и 5 мл 5 н. серной кислоты (примечание), перемешивают, прибавляют 10 г гидрохинона н, поместив в смесь термометр, нагревают до 60°. Твердые вещества растворяются и мгновенно иачниается реакция с образованием в качестве промежуточного соединения почти черного кристаллического хингидрона. Без дальнейшего подогревания температура самопроизвольно повышается до 75°. Через 10—15 мин. окисление закончено, причем черный цвет реакционной массы изменяется до ярко-желтого (цвет хинона).

Реакционную смесь нагревают при 80° До полного растворения хиноиа, затем охлаждают до 0°, отфильтровывают хинон, промывают небольшим количеством ледяной воды и сушат Прн получении хннона по приведенной реакции никаких побочных продуктов не образуется. Хинон получается чистым; т. пл. 116°.'

Выход почти количественный.

Примечание. Реакция катализируется небольшими количествами серной кислоты.

Щавелевая кислота

СиНиОи +90. {ШОл) > 6 СООН-СООН+5Н.О

тростникового сахара азотной кислоты (а 1.30)

215

2,5 20

В колбе на 100 мл нагревают под тягой (примечание) 2,5 г растертого в порошок тростникового сахара с 20 г азотной кислоты (d 1,38). Как только начнется бурное выделение окислов азота, нагревание прекращают. Когда выделение бурых паров прекратится, жидкость выливают в чашку и выпаривают на водяной бане до объема 20 мл.

При охлаждении раствора щавелевая кислота выкристаллизовывается; ее отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды. Получается около 1 г чистой щавелевой кислоты.

Щавелевая кислота кристаллизуется с двумя молекулами воды; т. пл. 101,5°. Безводная щавелевая кислота плавится при 186—187° (с разложением).

Примечание Работу проводят в вытяжном шкафу. Выделяющиеся окислы азота очень ядовиты. Не вдыхать!

Ю. К. ЮРЬЕВ и Р. Я.ЛЕВИНА

ГЛАВА VII

СИНТЕЗЫ С ПОМОЩЬЮ ЦИНК- И МАГНИЙ-ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

В 1864 г. А. М. Бутлеров* впервые применил цинкорга-ническое соединение для синтеза третичного бутнлоногС' спирта:

СН3—С=0-!-2 (CHa)sZn -+ I

CI

СН,

I

СНа—С—OZnCH3 + CH3ZnCl

I

СН3 н,о

2н.0

(CH8)3COH+CH4+Zn(OH)a+CH4+ZnCIOH

В дальнейших исследованиях Казанской школы химиков — А. М. Бутлерова, М. Д. Львова, А. М. Зайцева, Е. Е. Вагнера, С. Н. Реформатского — цннкорганические соединения с успехом применялись для синтеза спиртов, оксикислот, кетонов, углеводородов.

• А. М, Бутлеров. Z. Chemie, 1864, 385; Уч. зап. Каэанск. ун-та. вып. 1, 130, 1864; см. «Избр. раб. по орг. химии». Изд. АН СССР, 1951. стр. 119.

217

В 1885 г. А. М. Зайцев* разработал новый метод получения предельных спиртов, заключающийся в действии цинка иа смесь алкилгалогеиидов с кетонами: R4 Rx/OZnX R. ОН

C=0+R1X+Zn-> С НаО > с -fZnXOH

R/ R/XRl R/4R[

Этот метод, позволявший устранить предварительную стадию получения воспламеняющихся на воздухе цинкорганических соединений, широко применялся для многочисленных и разнообразных синтезов.

Блестящие исследования русских химиков послужили основой для дальнейшего применения металлоорганических соединений в органическом синтезе.

В 1899 г. Барбье использовал реакцию Бутлерова — Зайцева, видоизменив ее в том отношении, что вместо цинка был применен магний (по словам Барбье**, он «применил общий метод, открытый Зайцевым, введя в него важное изменение... состоящее в замене цника магнием»). При действии йодистого метила на эфнриый раствор 2-метилгептеи 2-она-6 в присуг- * ствии магния Барбье получил 2,6-диметилгептен-2-ол-6:

СН,—С=СН— СН8— СН3—С=О+CH3J+Mg

I I CH, CH3

CH3

CH,-C=CH—CH2-CHa—C-OMgJ-M-

I I

CH„ CH3 CHa

I

СН,—C=CH—CH2—CHa—С—OH -+- MgJOH

I I

CH3 CH3

В 1900 г. Виктор Грниьяр*** усовершенствовал эту реакцию, расчленив ее на две стадии: получение в эфирной среде смешанного магнийоргаиического соединения RMgX (из маг-

* А. М. Зайцев. ЖРФХО, 17, 178, 524, 529, 533 (1885). ** Ph Barbier. С. г., 123. ПО (1899). *»* V. Grignard. С. г. 130, 1322 (1900): Annales de t'Universitt de Lyon 1, № 6 (1901), 7.Ы II, 622 (1901); С. г. 132, 336 (1901).

ния и галоидного алкила нли арила) и последующее взаимодействие RMgX со вторым компонентом, содержащим карбонильную группу:

1) RX+Mg'-^RMgX

R

2) ^C=0-fRMgX-^^C-OMgX-^9-

R

->^С—OH+MgXOH

Синтезы с помощью смешанных магнийорганических соединений оказались более удобными, чем с помощью цинк-оргаиических соединений *.

Магнийорганическнй синтез — синтез Гриньяра является и настоящее время важным ~и широко применяющимся в органической химнн синтетическим методом **.

Работы русских и советских химиков *** сыграли большую роль в развитии этого метода.

1. получение магнийорганических соединений

и их строение

Получение смешанного магнийорганического соединения RMgX (реактива Грииьяра) из галогенида RX (где R— ал-кил, арил и др.) и магния является первой стадией магний-органического синтеза:

RX+Mg-^URMgX Реакция проводится в эфирном растворе; магний, находящийся в колбе с обратным холодильником, покрывают слоем

* Однако в отдельных случаях цинкорганическне соединения (заранее полученные нли образующиеся в процессе реакции) сохранили свое значение для синтеза. Так, цинкорганические соединения применяются и в настоящее время для синтеза углеводородов с четвертичным атомом углерода (реакция Бутлерова — Львова, стр. 236) и для синтеза эфиров Р-окси-кислот (реакция Реформатского, стр. 228).

** Сводку литературы гто синтетическим реакциям, осуществляемым с помощью магнийорганических соединений, см. С. Т. Иоффе и А Н, Несмеянов. Справочник по магнийорганическим соединениям Изд-во АН СССР, М,—Л., 1-950.

*** Успехи химии, 20, 621 (1951); С. Т. Иоффе. Вклад русских химиков, к развитие магнийорганического синтеза (к 50-летию магнийор[ эпического синтеза).

219

абсолютного диэтилового * эфира и затем постепенно, по каплям, вводят эфирный раствор галоидного соединения; реакцию лучше вести при постоянном перемешивании. Взаимодействие RX с магнием протекает с выделением тепла, и эфир закипает; введение эфирного раствора RX следует производить с такой скоростью, чтобы эфир равномерно кипел. Наиболее энергично реагируют с магнием йодиды; менее энергично реагируют бромиды и еще менее — хлориды. Алкнлга-логеннды легче

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение на холодильного мастера в екатеринбурге
Стол журнальный НЕО Крис
joseph joseph купить в москве
рамка для номерного знака шторки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)