химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

о следует перекрнсталлиэовать из воды.

Гликокол (из монохлоруксусиой кислоты и карбоната аммония)

ClCH2COOH+(NHj)2C03 + NH2CH2COOH4-NH4C] + C02+HB0

монохлоруксусиой кислоты ...... 25 г

концентрированного водного аммиака . . 50 мл

углекислого аммония........ 110 г

метилового спирта ......... 325 мл

В круглодонную колбу, снабженную нисходящим холодильником и термометром, доходящим почти до дна колбы, помещают ПО г углекислого аммония, 50 мл концентрированного водного аммиака, 25 мл воды и осторожно нагревают

* В. Е. Тищенко. ЖРФХО, 53, ТОО (1923); см. также J. Am. Chem. Soc , 53, 2797 (1931).

205

на водяной бане до 58°. При этой температуре в течение 10 или более минут медленно добавляют раствор 25 г монохлор-уксусной кислоты (95%-ной) в 20 мл воды. Температура реакционной смеси не должна превышать 60°. Смесь нагревают в течение 4 час. Постепенно повышают температуру до 80° и отгоняют аммиак и углекислоту в приемник с водой. Под конец смесь нагревают на голом пламени горелки, пока температура жидкости ие достигнет 112°. Добавляют 0,5 г животного угля, кипятят 10 мин, н отсасывают горячую жидкость. Фильтрат (около 50 мл) охлаждают до 70° н смешивают с 175 мл метилового спирта. Через 12—24 час. отфильтровывают сырой глпкокол. Его очищают суспендированием в течение двух часов в 75 мл 90%-ного метилового спирта и отсасывают. После этого гликокол содержит около 0,2%-ного хлористого аммония. Выход 12,5—13 г.

Для окончательной очистки гликокол растворяют в 25 мл воды, нагревая почти до кипения. Добавляют 0,5 г животного угля и фильтруют горячим. При добавлении 60 мл метилового спирта гликокол выпадает. Через 4. час. его отфильтровывают и промывают 3 раза метиловым спиртом (по 5 мл).

Выход чистого гликокола 11 — 11,5 г.

Примечание. Растворимость гликокола в метиловом спирте-в 90,5%-ном — 0,3%, в 80%-ной—0,6%, в 80%-ном + эквивалентное количество хлористого аммония— 1,38%.

CeHsN(CaH6)2+HONO -> »-ON—С6Н4— N(C2H6)2+H20, л-ON—CjHi—N(C2H4)2+NaOH я-ON—CeH4ONa+(C2H6)aNH

60 г диэтиланилина растворяют в 285 г крепкой соляной кислоты (d 1,19) и 300.г воды. Полученный раствор хлористоводородной соли диэтиланилина охлаждают ледяной водой,

* С. Г. Крапивин. Практические работы по органической химии. М, 1910, стр. 226.

Дизтиламнн *

диэтиланилина . . . азотистокнелого натрия соляной кислоты (d 1,19) едкого натра ....

60 г 32 г 335 г 180 г

206

вносят в него 200 г мелких кусков льда и осторожно при перемешивании (температура должна быть все время около 0°) приливают раствор 32 г азотистокислого натрия в 160 г воды. После часового стояния (лучше при перемешивании) полученный раствор л-нитроэодиэтиланнлина (примечание i) переливают в двухлитровую круглодонную колбу, прибавляют по'частям прн сильном взбалтывании н охлаждении раствор J40 г едкого иатра в 420 г воды и перегоняют на сетке, собирая погон в колбу, в которую налито 50 г крепкой соляной кислоты (конец алонжа, одетого иа холодильник, должен быть на 1 см погружен в кислоту). Перегонку продолжают до тех пор, пока погои сохраняет еще щелочную реакцию.

Полученный раствор хлористоводородного диэтиламина выпаривают в чашке на водяной бане досуха, переносят сухой остаток в круглодонную колбу иа 250 мл и прибавляют постепенно при сильном охлаждении и размешивании предварительно охлажденный раствор 40 г едкого иатра в 120 мл воды; соединяют колбу ^ высоким дефлегматором (50—60 см) с присоединенным к нему хорошо действующим холодильником и приемником, охлаждаемым охладительной смесью. Колбу нагревают на сетке, регулируя пламя таким образом, чтобы пары воДы и все высококипящие примеси (примечание 2) по возможности конденсировались в дефлегматоре и в приемник попадал только диэтиламин, за чем следят по показанию термометра, вставленного в дефлегматор. Перегонку ведут медленно и по достижении 60° прекращают нагревание колбы.

Сырой диэтиламин высушивают плавленным едким кали и перегоняют над кусочком металлического натрия из колбы иа 50 мл с дефлегматором, собирая чистый диэтиламин при 55—56° (760 мм).

.Выход около 28 г.

Диэтиламин следует хранить в запаянной ампуле.

Примечание 1. В диэтиланилине в качестве примесей обычно содержится моноэтиланилин и анилин. При нитрозировании моноэтнланнлнн дает довольно прочный нитрозоэтиланллнн; анилин — хлористый фенил-диазопий.

Содержащийся в продукте нитрозирования хлористый фенилдиазоний при действии щелочи дает нелетучий фенолят натрия.

Примечание 2. Нитрозоэтнланилин перегоняется с водяным паром и дает с соляной кислотой и водой хлористоводородную соль этилани-лина и азотистую кислоту. В растворе соляной кислоты могут быть также хлористоводородная соль диэтиланилина (из не вошедшего в реакцию нитрозирования диэтиланилина), хлористый аммоний и ряд других при-

207

Фениламиноуксусиая кислота *

KCN+H2O^HCN+KOH NH^Cl+KOH -* NHa+KCl+H20

<он CN

В небольшой толстостенной склянке с резиновой пробкой растворяют 3 г цианистого калия и 2,5 г хлористого аммония в возможно небольшом количестве воды. Затем прибавляют 5 г бензойного альдегида и столько метилового спирта, чтобы весь альдегид перешел в раствор. Очень скоро происходит помутнение смеси, а через полчаса образуется эмульсия. Через три часа реакция заканчивается — на дне склянки выделяется тяжелое желтое масло.

Продукт реакции извлекают эфиром, промывают водой и после испарения эфира в вакууме обрабатывают 10%-пой соляной кислотой. Незначительную часть масла, нс растворившегося в соляной кислоте, извлекают эфиром.

Из кислого водного раствора при медленном испарении выделяются хорошо образованные кристаллы солянокислой соли амипонитрила. Их отделяют, фильтрат сгущают выпариванием и получают еще немного кристаллов. Выход 5,2 г.

Солянокислую соль аминонитрила растворяют в дымящейся соляной кислоте, а иа другой день разбавляют равным объемом воды и 2 часа кипятят в колбе с обратным холодильником. Образовавшуюся аминокислоту выделяют нейтрализацией раствора аммиаком, отделяют и перекристаллизовывают из водной муравьиной кислоты.

Фениламиноуксусиая кислота возгоняется, но плавясь, при 255—256°.

Выход около 5,5 г.

NH2

бензальдегида цианистого калия . хлористого аммония

5 г 3 г 2,5 г

* Н. Д. Зелинский и Г. Л Стадников. ЖРХО, 38, 722 (1906)

2-аминопиридин *

J+NaNH3->| j

!¦'—NHNa

нон

-f-NaOH

пиридина амида натрия

ксилола ......

10%-ного раствора соды

15.8 а 16 г 50 мл 50 мл

в. круглодонную колбу (на 250 мл), снабженную двурогим форштоссом с обратным холодильником и капельной ворон кой, помещают 15,8 г пиридина, высушенного сплавленным едким кали и перегнанного с кусочком металлического натрии, 50 мл сухого ксилола, перегнанного над металлическим натрием, и 16 г растертого тптд ктлиголом амида натрня (примечание). Верхний конец трубки обратного холодильника закрывают пробкой с изогнутой под острым углом и опущенной вниз стеклянной трубкой, к которой присоединяют склянку Тищенко с небольшим количеством ксилола или серной кислоты (счетчик пузырьков).

Реакционную смесь нагревают 7—3 час. на масляной бане при 125—145°, регулируя нагревание таким образом, чтобы при возможно низкой температуре имело место равномерное и непрерывное выделение пузырьков водорода. После прекращения выделения водорода реакционную смесь охлаждают н осторожно ио каплям при охлаждении и размешивании прибавляют нз капельной воронки 35 мл 10%-ного раствора соды до полного разложения натриевого производного 2-аминоии-ридина и не вошедшего в реакцию амида натрия, а затем еще некоторое количество соды до разделения жидкости иа два прозрачных слоя. Водный слой насыщают твердым едким натром, переливают содержимое колбы в делительную воронку и после отстаивания отделяют ксилольный слой. Из водного раствора 2-аминопиридин несколько раз извлекают ксилолом. Соединенные ксилольные вытяжки высушивают сплавленным едким кали. После отгонки ксилола 2-аминопиридин перегоняют в вакууме из колбы с воздушным холодильником или из колбы с саблевидной отводной тр

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
табличка с адресом на частный дом где можно заказат балаково
Удобно приобрести в КНС Нева купить документ-камеру для школы - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.
вакуумная вытяжка вмятин в москве
wesco купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)