химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

саждают кислоту, прибавляя по каплям концентрированную соляную кислоту до кислой реакции раствора (иа конго).

Полученную таким путем п-толуиловую кислоту перекристаллизовывают из горячей воды, добавив небольшое количество порошка активированного угля: кипятят 2—3 мин. и фильтруют через складчатый фильтр. При охлаждении раствора выпадает га-толуиловая кислота; се отсасывают и высушивают (примечание).

n-Толуиловая кислота—бесцветные кристаллы; т. пл. 179°.

Выход 10—10,5 г.

«-Толуиловую кислоту можно окислить в терефталевую кислоту.

Примечание. и-Толуиловую кислоту можно перекристаллизозать нз разбавленного спирта: кислоту растворяют в минимальном количестве кипящего спирта и прибавляют по каплям воду до появления легкой мути. Затем вносят небольшое количество порошка активированного угля, кипятят несколько минут и быстро фильтруют кипящий раствор через складчатый фильтр. При охлаждении раствора выпадает п-толуиловая кислота, ее отсасывают и высушивают.

201

VI. АМИНИРОВАНИЕ

Антраниловая кислота *

СО

¦ ЧСО/

CONH3 ^на xonh2 ^Свн4( ОД^ +Ш4С1

4COONH4 хСООН

.CONHj .NCO CeH4( -t-NaBrO^CflH4C +NaBT+H20 -

xCOONa xCOONa

/NH2

> C6H4( +COa+NaBr 4COONa

фталевого ангидрида........ 20 г

аммиака {d 0,96)......... 80 мл

соляной кислоты (d ),П2)...... 100 мл

10%-ного раствора едкого натра . . . 240 мл

брома.............. 5,3 ли (16 г)

30%-ной уксусной кислоты..... 40 мл

К 20 г тонко растертого фталевого ангидрида, помещенного в небольшую колбу, приливают 80 мл разбавленного аммиака (d 0,96; ~10%-пый раствор) и быстро взбалтывают смесь, причем через 2—3 мин. почти весь фталевый ангидрид растворяется н образуется аммонийная соль фталамнновой кислоты (примечание 1). Быстро охладив нагревшуюся жидкость, отфильтровывают от небольшого количества кристалликов непрореагировавшего фталевого ангидрида и выделяют свободную фталамниовую кислоту действием 64 мл соляной кислоты удельного веса 1,112 (получается смешением равных объемов чистой крепкой кислоты и воды). Охлаждают под краном при сильном взбалтывании, отсасывают кристаллы фталамнновой кислоты на воронке Бюхнера и промывают очень малым количеством холодной воды. Кислоту высушивают между листами бумаги или в вакуум-эксикаторе над серной кислотой. Фталаминовая .кислота плавится при 148— 149°. Выход около 20 г (примечание 2).

" Приводится по кн. С. Г. Крапивина «Практические работы по органической химии». М., 1910, стр. 205.

202

Бромноватистокислый натрий готовят приливанием 5,3 мл (16 г) брома к 140 мл 10%-ного раствора едкого натра при энергичном взбалтывании и охлаждении, чтобы избежать образования бромноватой щелочи. Для завершения реакции раствор .выдерживают 15—20 мин.

16,5 г фталаминовой кислоты растворяют в 100 мл 10%-ного раствора едкого натра и при охлаждении (под краном) и энергичном перемешивании прибавляют небольшими порциями (по 20 мл) бромноватистокислый натрий и оставляют раствор стоять на полчаса.

Затем приливают немного крепкого раствора сернистокис-лого натрия (примечание 3) и осторожно прибавляют 35 мл соляной кислоты прежней концентрации (жидкость сильно вскипает вследствие выделения углекислоты и сернистого газа). Сгущают раствор до объема 100 мл (выпариванием на водяной бане), фильтруют и осаждают антраниловую кислоту, ио уже ие соляной кислотой, с которой она дает соль, а 40 мл 30%-иой уксусной кислоты. Сильно охлаждают раствор, отсасывают выделившуюся антраниловую кислоту и перекристаллизовывают ее из горячей воды. Т. пл. антрани-ловой кислоты 144—145°. Выход около 10—II г. Аптраниловая кислота, как и многие о-аминокнслоты, сладковатого вкуса.

Примечание I. Прн употреблении более крепкого раствора ам миака может образоваться фталамид.

Примечание 2. Точку плавления фталаминовой кислоты следует определить быстро, так как иначе могут образоваться продукты внутренней конденсации между NHa и СООН-группами,' к которой так склонны ортопроизводные рассматриваемого типа.

Примечание 3. Если сразу прибавить соляной кислоты, то не вошедшая в реакцию бромноватистая соль даст свободную бромновати-стую кислоту, которая с бромистым калием в кислом растворе выделит свободный бром. Аминопроизводное может в этих условиях подвергнуться одновременно окислению и бромированию. Чтобы избежать этого, надо сначала прибавить быстро окисляющегося вещества, например, сернистокнс-лого натрия, который и окисляется оставшимся бромноватистокислый натрием.

Ацетамид

C^COOC^+NHiOH -+ CH3CONHa+H20+C2H5OH

уксусноэтилового эфира....... 50 г

аммиака 25%-ного......... 75 г

аммиак газообразный........ (из баллона)

В скляике с притертой пробкой смешивают 50 г уксусноэтилового эфира и 75 г 25%"иого раствора аммиака. Охлаждая смесь ледяной водой, насыщают ее газообразным аммиаком (при 8—10°) до получения гомогенной жидкости; тогда закупоривают склянку и оставляют реакционную массу иа

203

два дня в холодном месте. Затем переливают ее в колбу Вюрца и перегоняют сначала с водяным (до 150°), а затем с воздушным холодильником.

От 190° собирают амид, который застывает п приемнике. Амид отжимают на глиняной тарелке, сушат в эксикаторе над серной кислотой и еще раз перегоняют при атмосферном давлении или в вакууме.

Выход 22 г.

Ацетамид; т. кип. 221—222°; т. пл. 8Г. Перекристаллизованный из эфира ацетамид не имеетзапаха.

2CeH6COCl+(NH4)2COs 2CeH6CONH2+2HCl-fC02+H20

В фарфоровой чашечке смешивают 2,5 а тонко измельченного углекислого аммония с 1,3 г хлористого бензоила, тщательно перемешивают стеклянной палочкой и нагревают иа водяной бане под тягой при помешивании не меньше 30 мин. Реакционная масса становится сухой. К ней приливают немного воды и нагревают на кипящей водяной бане, причем следы хлористого бензоила удаляются с водяным паром. По охлаждении отфильтровывают выпавший бензамид, отжимают и перекристаллизовывают из воды; т. пл. 130°. Выход 0,8 г.

Гиппуровая кислота

СеН5СОС1 +NH2CHaCOOH -> CeH.CONHCHaCOOH-r-HCl

К насыщенному водному раствору 1,87 г гликокола прибавляют 2,6 г едкого натра, растворенного в минимальном количестве воды, и затем по каплям при взбалтывании небольшой избыток хлористого бензоила (3,9 г). Следят за тем, чтобы среда все время была щелочной. Когда исчезнет запах хлористого бензоила, жидкость подкисляют соляной кислотой (реакция на конго). Через два часа кристаллы отсасывают и, высушив их на воздухе, промывают затем на воронке эфиром для удаления примеси бензойной кислоты. Промывая кристаллы эфиром на воронке, выключают предварительно насос, хорошо перемешивают кристаллы палочкой и тогда ог-

Бензамид

хлористого бензоила углекислого аммония

1,3 г 2,5 г

гликокола . . . едкого натра . хлористого бензоила

204

сасывают. Гнппуровую кислоту перекристаллизовывают из горячей воды; т. пл. 187°. Выход 3 г,

Гликокол* (из монохлоруксусиой кислоты и аммиака)

С1СН2ССЮН+2Ш3 -+ NH2CH3COOH+NH4Cl

монохлоруксусиой кислоты ..... 23,5 г

аммиака (d 0,90)......... 1л

метилового спирта ........ 100 мл

23,5 г монохлоруксусиой кислоты растворяют в 1 л водного раствора аммиака (d 0,90) и оставляют стоять на 48 час. Затем раствор переливают в колбу Вюрца и под тягой отгоняют главную массу жидкости.

Для улавливания аммиака в приемник наливают небольшое количество разбавленной соляной кислоты (10—15%) и собирают прибор так, чтобы алонж находился над поверхностью кислоты. Когда основная масса жидкости от-гонится, оставшийся в колбе раствор переливают в чашку и под тягой упаривают на водяной бане досуха.

Полученную смесь глнкокола и хлористого аммония экстрагируют метиловым спиртом в приборе Сокслета в течение 6 час. Хлористый аммоний переходит в раствор, а гликокол остается в гильзе прибора. Его высыпают и просушивают на воздухе. Гликокол сладок на вкус, не дает реакции с реактивом Несслера (примечание); дает фиолетовое окрашивание с хиигидроном; т. пл. 232—236" (с разложением).

Выход 9 г.

Примечание. Если полученный препарат будет давать положительную реакцию с реактивом Несслера или с азотнокислым серебром, то ег

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дешевая вывеска без подсветкифорум
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: 90NB074B-M07120 - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11
Шашки такси Москва
гироскутер одно колесо не работает

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)