химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

ов на сетке, после чего, охладив колбу, заменяют обратный холодильник приспособлением для пропускания двуокиси углерода (примечание). Углекислоту пропускают в раствор до полного разложения фенолята натрия.

Затем отгоняют фенол с водяным паром, отбирая при этом около 300 мл дистиллята. К полученному дистилляту прибавляют бромной воды до появления слабой иеисчезаю-щей окраски брома. Выпавший трибромфенол отсасывают, промывают водой, хорошо отжимают и высушивают. Трибромфенол плавится при 95е.

Выход почти количественный.

Водный раствор натриевой соли салициловой кислоты переносят в фарфоровую чашку, сгущают выпариванием и выделяют салициловую кислоту осторожным подкислснием 20%-ным раствором соляной кислоты.

Выделившуюся салициловую кислоту отсасывают, промывают водой, отжимают, высушивают и возгоняют.

Чистая салициловая кислота плавится при 159°.

197

Выход 13 г.

Примечание. К реакционной колбе заранее подбирается пробка с двумя трубками, одна из которых доходит до дна колбы, а другая оканчивается под пробкой.

Этот прибор используется для насыщения раствора двуокисью углерода, а затем для отгонки фенола, с водяным паром.

Малоиовая кислота из малонового эфира *

CH2(COOCBHs)a-i-2HOH СН2(СООН)2+2С2НьОН

мэлоновог© эфира........, 40 г

соляной кислоты (d 1,19)......150 мл

В круглодонную колбу на 500 мл с обратным воздушным холодильником помещают 40 г малонового эфира и 120 мл концентрированной соляной кислоты (d 1,19). Реакционную смесь нагревают иа водяной бане в течение 4—5 час. По окончании реакции содержимое колбы выливают в фарфоровую чашку и упаривают на водяной бане до образования кристаллической, кашицеобразной массы. После охлаждения кристаллы малоновой кислоты отсасывают, отжимают, промывают небольшим количеством эфира и высушивают на воздухе; т. пл. 133—135*

К фильтрату прибавляют двукратный объем концентрированной соляной кислоты, нагревают на водяной бане 1—2 час, затем выпаривают и обрабатывают, как указано выше. Таким путем из маточного раствора получают еще некоторое количество малоновой кислоты.

Чистая малоиовая кислота — бесцветные кристаллы; т. пл. 130—135° (с разложением).

Выход 19,5 г.

Выход несколько повышается, если гидролиз проводят при механическом перемешивании.

Валериановая кислота из валеронитрила

1. Валеронитрил (бутилцианид):

k-QHgBr4-NaCN -> «-C*H,CN-f-NaBr

цианистого натрия........ 24,4 г

бромистого бутила . . . *..... 62,5 г

метилового спирта (чистого) .... 97,5 мл

* В. М. Родионов и В. К- Зворыкина. Изв. АН СССР, ОХН, 1943, 221.

198

В круглодонную колбу (на 500 мл), снабженную двурогим форштоссом с обратным холодильником и капельной ворон-кон, помещают 24,4 г тонко растертого цианистого натрия (примечание 1), 31,5 мл воды, кипятильники и нагревают на водяной бане до полного растворения цианистого натрия. Затем приливают раствор 62,5 г бромистого бутила в 72,5 мл чистого метилового спирта и кипятят реакционную смесь на водяной бане в течение 28—30 час.

Содержимое колбы охлажДают, отсасывают выделивпиш-ся бромистый натрий и промывают его на фильтре 25 мл метилового спирта. Фильтрат переносят в круглодонную колбу (иа 500 мл) с хорошо действующим высоким дефлегматором и отгоняют метиловый спирт на водяной бане, наблюдая за тем, чтобы температура отходящих паров не поднималась выше 68—69°. Затем прибавляют 125 мл воды, заменяют дефлегматор низко поставленной отводной трубкой, соединенной с нисходящим холодильником, и перегоняют на сетке до тех пор, пока ие перестанут переходить маслянистые капли (примечание 2). Полученный погон переносят в делительную воронку, отделяют сырой бутилцианид, высушивают его хлористым кальцием и перегоняют на сетке нз колбы (из 100 мл): большая часть переходит при 138—14]°. Нижекипя-щую фракцию высушивают хлористым кальцием и вновь перегоняют, причем получают еще некоторое количество бутил-цианида (примечание 3).

Бутилцианид — бесцветная жидкость; т. кип. 140е.

Выход 24 г.

Примечание 1. Цианистый натрий чрезвычайно ядовит. Работу с ним надо проводить с большой осторожностью только под тягой. Рука обмывают немедленно. Все остатки растворов цианистых солей сливают под тягой в раковину, пустив из крана сильную струю воды. Ступку, пестик и колбу обмывают водой и пи в коем случае не моют кислотой.

Примечание 2. Остаток в колбе содержит бромистый натрий, немного не вошедшего в реакцию цианистого натрия и высококипищие побочные продукты реакции. Эти остатки охлаждают и выливают под тягой в раковину, пустив из крана сильную струю воды. Колбу моют также под тягой сначала водой, а затем споласкивают метиловым спиртом.

Примечание 3. Бутилцианид содержит незначительную примесь (<1%) бутил-шю-цианида (т. кип. 114—117°), придающего ему неприятный запах. Однако полученный препарат вполне пригоден для получения из него валериановой кислоты. Для очистки от примеси н-бутил-мзо-цна-ннда сырой, еще не перегнанный, бутилцианид дважды промывают при встряхивании в делительной воронке половинными объемами концентрированной соляной кислоты, тщательно отстаивая и отделяя после каждого

199

промывания. Затем тщательно промывают водой, насыщенным раствором бикарбоната натрня и снова водой. Высушивают хлористым кальцием и перегоняют из колбы на 50 мл с небольшим дефлегматорам Погон чистого бутллцианида собирают в интервале 139—14Г. Если получена нижеки-пящая фракция (из-за недостаточного пысушивания), то сушат ее снова и перегоняют затем из меньшей колбы.

2, Валериановая кислота:

«-C4H9CN+NaOH+H20 -> я-С4Н9СООЛ>а+Ш3

«-валеронитрила (бутилаианнда) ... 24 г

едкого натра (чистого) ....... 23 г

серной кислоты (d 1.84)....... 16 ли

В круглодонную колбу (на 500 мл) помещают 24 г бутил-цианнда, раствор 23 г чистого едкого натра в 65 мл воды и кипятят на сетке до тех пор, пока весь бутшщианид не перейдет в раствор (6—10 час). Затем приливают через холодильник 25 мл воды, сильно охлаждают колбу и постепенно, при перемешивании содержимого колбы, прибавляют 32 мл разбавленной серной кислоты (1 ¦. 1). Плавающий сверху слой валериановой кислоты отделяют, а сильно кислый водный раствор дважды извлекают бензолом. Соединив бензольные вытяжки с отделенной ранее валериановой кислотой, отфильтровывают (если это нужно) от' взвешенных твердых частиц и высушивают бензольный раствор безводным сульфатом натрия и магния. После отгонки бензола перегоняют валериановую кислоту, собирая се при 183—185° (примечание).

Валериановая кислота — бесцветная жидкость с прилипчивым неприятным запахом пота; т. кип. 184°. Выход 21—22 г.

Примечание. Валериановую кислоту лучше перегонять в вакууме.

Бензойная кислота из бензоиитрила

C6H6CN-b2HOH+H3S04 C6H5COOH+NH4HS04

бензоиитрила............ 9 г

серной кислоты (rf 1,84)....... 30 мл

В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, кипятят 30 мл концентрированной серной кислоты

200

(d 1,84) 20 мл воды-и 9 г бензоиитрила, пока в холодильнике нс появятся кристаллы бензойной кислоты (1 час). При охлаждении смеси бензойная кислота выкристаллизовывается. Ее отделяют фильтрованием, промывают небольшими порциями холодной воды и перекристаллизовывают из горячен воды, а затем возгоняют; т. пл. 121,7°. Выход почти количественный.

Д-Толуиловая кислота из я-толуиитрила

п-СН3СйН4СК+2Н20 + H3S04~» n-CH3CGH4COOH+ NH4HS04

л-толунитрила........... 10 г

серной кислоты (d 1,84)....... ЪО мл

В круглодонной колбе (на 100 мл) с обратным холодильником к 20 мл воды приливают 30 мл концентрированной серной кислоты и прибавляют 10 г rt-толуиитрила. Реакционную смесь кипятят на сетке до тех пор, пока в форштоссе холодильника не появятся бесцветные кристаллы п-толуиловой кислоты (через 30—45 мин.).

Колбу охлаждают и выливают ее содержимое в небольшое количество воды. После охлаждения отсасывают выкристаллизовавшуюся толуиловую кислоту и хорошо отжимают. Для очистки от незначительной примеси толуиламида сырую толуиловую кислоту растворяют в небольшом избытке разбавленного раствора едкого натра, фильтруют и о

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
люстра catalina sch mw1140-8-led (53*53*14)
ремонт крыши автомобиля цена
вентилятор радиальный bp 300-45-4,0
сколько стоит выучиться на парикмахера в уссурийске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)