химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

холодильником, а капельная воронка, вносят 50 г «-бутилового спирта и при размешивании приливают 7 мл концентрированной серной кислоты {d 1,84). В колбу кладут кипятильники и осторожно кипятят смесь, чтобы при медленной отгонке дистиллята температура отходящих паров не превышала 100—101" (примечание 1). Время от времени получаемый дистиллят отделяют от воды, сливая ее в маленький мерный цилиндр, а смесь спирта и эфира переносят в капельную воронку и вводят по каплям обратно в реакционную колбу, не прерывая перегонки.

Когда отгоиится 9—10 мл воды (обычно через 3—4 часа), вносят обратно в колбу отогнавшуюся в приемник смесь спирта и эфира (после отделения от воды), кипятят смесь еще 15—20 мни. и прекращают нагревание.

Содержимое колбы охлаждают, приливают при перемешивании и охлаждении 30 мл 3 н. раствора едкого иатра и переносят в делительную воронку. Промывают раствором щелочи, пока промывные воды не будут иметь щелочную реакцию, затем 30 мл воды, 30 мл насыщенного раствора хлористого кальция и высушивают хлористым кальцием. Фильтруют,' помещают в колбу на 100 мл с высоким дефлегматором и перегоняют, отбирая погон, переходящий до 135°. Тогда охлаждают, вносят кусочек металлического натрия, заменяют дефлегматор на более короткий и перегоняют дибутнловый эфир, собирая его в пределах 140—145° (примечание 2). -

Выход около 25 г.

Чистый дибутиловый эфир кипит при 142,4".

Примечание 1. Тронная смесь «-бутиловый спирт — вода — дн-бутиловый эфир кипит при 91*. Двойная смесь «-бутиловый спирт—вода кипит при 93,5 .

Примечание 2. Не перегонять досуха! При перегонке досуха могут быть взрывы, так как эфиры образуют взрывчатые перекиси.

189

Этилпропиловый эфир

к-с3н7онч c2h6j4koh + h-cshtck:shb+kj+h2o

«-пропилового спирта йодистого этила . . едкого кали . . .

50 г 105 г 45 г

В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, растворяют при нагревании 45 г растертого едкого кали (предохранительные очки!) в 50 г н-пропнлового спирта. Затем постепенно в течение часа при энергичном перемешивании приливают из капельной воронки 105 г йодистого этила, не допуская разогревания выше 30—40°. После введения йодистого этила продолжают перемешивание еще час, нагревая колбу иа водяной бане до 30—40е (примечание 1). По мере хода реакции выпадает осадок йодистого калия. По окончании реакции отгоняют этил пропиловый эфир и непрореагнровавший пропиловый спирт от йодистого калия, нагревая смесь на сетке. Этилпро-пиловый эфир повторно кипятят и перегоняют над металлическим натрием в колбе, снабженной небольшим дефлегматором. Т. кип. 62—63° (примечание 2).

Выход около 25 г.

Примечание 1. Если реакцию проводить при более высокой температуре, то усиливается побочная реакция — отщепление йодистого водорода от йодистого этила с образованием этилена.

Примечание 2. Кипячение и перегонку над металлическим натрием продолжают до тех пор, пока блестящая поверхность натрия не перестанет изменяться.

Пропилбутнловый эфир получается взаимодействием про-пилбромида и бутилата натрия в автоклаве при нагревании.

Бутилат натрия готовят следующим образом: к колбе Вюрца емкостью 250 мл заранее подбирают резиновую пробку с капилляром для перегонки в вакууме (примечание 1) и соединяют колбу с холодильником, к которому присоединяют на резиновой пробке другую колбу Вюрца, служащую прием-

Пропилбутиловый эфир

C4HeONa-r-C3H7Br -> C4H8OC3H7-j-NaBr

н-бутилового спирта ........ 200 мл

бромистого пропила........ 61,5 г

натрия металлического....... 11,5 г

190

ником при отгонке в вакууме. В колбу помещают 170—200 м-г бутилового спирта, высушенного предварительно прокаленным поташом, и сначала закрывают колбу простой пробкой. Затем постепенно, время от времени открывая колбу, вносят разрезанный на небольшие куски и сохраняемый под абсолютным эфиром металлический натрий {11,5 г). Новую порцию натрия вводят после того, как прореагирует прибавленная ранее. Чтобы ускорить растворение натрия, осторожно подогревают колбу на сетке.

Когда весь натрий растворится, реакционную колбу немного охлаждают, вставляют заранее подготовленную пробку с капилляром, присоединяют прибор к водоструйному иа-сосу и, защитив глаза очками, включают насос.

Отгонку избыточного бутилового спирта производят^ равномерно обогревая колбу коптящим пламенем горелки до тех пор, пока не отгоннтся весь спирт (примечание 2).

По охлаждении колбу разбивают в ступке, сухой бутнлат натрия быстро измельчают, переносят в автоклав иа 250— 400 мл н туда же приливают 61,5 г бромистого пропила.

Автоклав закрывают, туго завинчивают крышку и нагревают, постепенно доводя температуру до 170—180°; в автоклаве развивается давление в 15—15,5 атм. Этого давления превышать не следует._

Реакционную смесь нагревают в автоклаве в течение 20—24 час.

По окончании нагревания и охлаждении автоклава осторожно открывают вентиль для выпуска газообразных продуктов реакции (примечание 2), а затем автоклав вскрывают и к реакционной массе осторожно прибавляют 100—150 мл ледяной воды до растворения осадка.

Слой эфира отделяют в делительной воронке, водный раствор экстрагируют три раза небольшими порциями серного эфира. Эфирные вытяжки соединяют с 'Пропилбутиловым эфиром. После высушивания безводным сульфатом натрия или магния отгоняют серный эфир (с дефлегматором) и подвергают лропилбутиловый эфир фракционированной перегонке.

При перегонке с дефлегматором главная масса продукта реакции переходит прн 110е. Эта главная фракция представляет собой азеотропную смесь пропнлбутнлового эфира и бутилового спирта. Для удаления бутилового спирта эту фракцию обрабатывают сначала половинным объемом 50%-ной серной кислоты, энергично встряхивая смесь в де-

191

лителыюй воронке, а затем дважды 55%-ной серной кислотой порциями по v» объема.

Затем отделяют пропилбутиловый эфир, промывают водой, нейтрализуют 10—15%-ным раствором едкого натра и высушивают хлористым кальцием. После трех-четырехчасо-вого нагревания с металлическим натрием в колбе с обратным холодильником перегоняют пропилбутиловый эфир над металлическим натрием из колбы с дефлегматором; т. кип. 116—117°.

Выход около 14,5 г.

Примечание 1. Капилляр, вставленный в резнновую пробку, подгоняется до начала работы. Растворение натрия ведут, закрывая колбу корковой пробкой, которая при перегонке в вакууме заменяется пробкой с капилляром.

Примечание 2. Выход продукта реакции зависит от тщательности отгонки спирта от бутилата натрия. Спирт должен быть отогнан до конца. В противном случае при действии спиртовой шелочи на галоид-алкил происходит отщепление галондоводородэ с образованием непредельного углеводорода, в рассматриваемом случае — пропилена.

P-Cj,H7ONa 4-(CH30)aSOa -+ p-Cl0H7OCH3+CH3OSO3ONa

0,29 г р-нафтола всыпают в пробирку, приливают 2 мл 2 н. раствора едкого натра, закрывают каучуковой пробкой и встряхивают до полного растворения.

В узкой обрезанной пробирке отвешивают 0,3 г (примечание) диметилсульфата и с помощью пипетки вносят около V* этого количества в пробирку с нафтолятом натрия.

Закрыв пробирку пробкой, энергично встряхивают ее в течение 5 мин., после чего добавляют следующую треть диметилсульфата и повторяют встряхивание опять в продолжение 5 мин.; наконец, вводят оставшийся диметилсульфат, смыв остатки его несколькими каплями метилового спирта. Тщательно встряхивают еще 5—7 мин., присоединяют к пробирке обратный холодильник и нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. для доведения реакции до конца и гидролиза избыточного диметилсульфата.

По охлаждении реакционную смесь переносят в маленькую делительную воронку емкостью 15—20 мл, добавляют

Метиловый эфир р-иафтола (неролин)

А. Метилирование р-нафтола диметилсульфатом

Р-нэфтола ......

диметилсульфата . . . . 2 н. раствора едкого натра

0.29 г 0,3 г 2 мл

J92

5 ли эфира и несколько раз встряхивают. После отделения нижнего слоя к оставшемуся в делительной воронке эфирному раствору неролина прибавляют кусочек хлористого кальция и вновь

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_74.html
процессор intel core i7 цена
шумоглушитель 125на 900
купить матрас 180х80 классик 15 воронеж

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)