химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

бираться насыщенный раствор хлористого кальция, который затем отделяют.

Эфир слявают в маленькую коническую колбу или пробирку; оставляют на ночь над хлористым кальцием (2—3 зерна), а затем перегоняют в вакууме прн 50—60 мм, сильно охлаждая приемник. При этом давлении мао-амилнитрит кипит около 30°.

#зо-амилнитрит — желтое масло. Выход 4,6 г.

Примечание 1. Следует избегать избытка соляной кислоты. Примечание 2. Изо-ам ил нитрит крайне ядовит!!

(84

а- Пеитаацети л глюкоза

Ш80Н-СН-СН0Н-СН0Н_СН0Н_СН0Н+5(Ш3С0)а0?^~

I-о-¦--1

ОСОСНз

* Ш2-СН-СН—СН—СН—CH-OCOCHS+5CH3COOH

[ I

ОСОСН, ОСОСНд --О-

ОСОСН8

rf-глюкозы............ 6,7 г

уксусного ангидрида........ 26 г

пиридина............ 37 г

В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и термометром, помещают 26 г уксусного ангидрида и 37 г пиридина (примечание 1), охлаждают до 0° и вносят при размешивании 6,7 г d-глюкозы. Реакционную смесь перемешивают в течение 8 час. при 0° (примечание 2), оставляют стоять 15 час. при комнатной температуре и вылнвают затем в холодную воду. Через короткое время выделяются кристаллы а-пентаацетилглюкозы; их отсасывают, промывают водой и высушивают; т. пл. 109—11 Г.

Выход 13 г.

После перекристаллизации из 98%-ного этилового спирта получают а-пентаацетилглюкозу с т. пл. 112—113°.

Примечание 1. Пиридин предварительно высушивают едким кади и перегоняют над сплавленным едким калн.

Примечание 2. После трехчасового перемешивания происходит полное растворение глюкозы.

Уксусный ангидрид

СН3С0С1 +CH3COONa (СН3СО)20 -|-NaCl

хлористого ацетила ........ 21 г

уксуснокислого натрия безводного ... 30 г

В перегоннуюуколбу емкостью 100 мл, снабженную капельной воронкой и нисходящим холодильником, вносят 30 г безводного уксуснокислого натрия (примечание 1) и, охлаждая колбу холодной водой, приливают из капельной воронки 21 г хлористого ацетила.

185

После прибавления половинного количества хлорангидри-да реакцию прерывают на короткое время и перемешивают кашицеобразную массу стеклянной палочкой, несколько согнутой и сплющенной на конце. Затем прибавляют остальную часть хлористого ацетила и прибавление ведут с такой скоростью, чтобы еще не вступивший в реакцию хлорнстый ацетил не отгонялся.

Потом отгоняют уксусный ангидрид, нагревая колбу коптящим пламенем (непрерывно обводя им колбу).

К дистилляту прибавляют 3 г безводного уксуснокислого натрия и подвергают фракционированной перегонке, причем собирают отдельно фракцию, перегоняющуюся прн 132—140°. Чистый уксусный ангидрид кипит прн 139,6°.

Выход 21 г.

Если проба с медной проволокой на присутствие галогена (примечание 2) даст положительный результат, то повторяют ¦перегонку с уксуснокислым натрием.

Примечание 1. Для получения безводного уксуснокислого натрия нагревают 50 г кристаллической солн в плоской железной чашке. Сначала соль плавится в кристаллизационной воде, а когда вода испарится, соль затвердевает. Дальнейшим нагреванием расплавляют безводную соль, несколько охлаждают, вынимают нз чашки затвердевшую и еще теплую соль, растирают ее в порошок и ссыпают в хорошо закрывающуюся склянку с притертой пробкой.

Если имеется продажная безводная соль, то переплавляют ее еще рат

Примечание 2. На хорошо прокаленную, еше горячую медную проволоку кладут немного твердого вещества или наносят каплю жидкости и нагревают во внешней зоне бесцветного пламени горелки. Появление зеленого окрашивания указывает на присутствие галогена (проба Бейль-штейна). Такое же окрашивание вызывают некоторые соединения пиридина, хинолина и мочевины.

Уисусио-изо-амиловый эфнр k-C&HnOH+HaS04 ^ u-C6HiaOS08H-r-H20 H-C6HaiOS03H+CHsCOONa u-CbHuOOOCH8+NaHS04

изо-амилового спирта........ 25 г

безводного уксуснокислого натрия ... 25 а концентрированной серной кислоты

{d 1,84)........... 25 г

В колбу, снабженную капельной воронкой и соединенную -с нисходящим холодильником, помещают 25 г растертого в порошок безводного уксуснокислого натрия *. Из капельной

* См. примечание 1 (стр. 186).

воронки приливают понемногу смесь 25 г изо-амилового спирта и 25 г концентрированной серной .кислоты (примечание), причем реакционную колбу непрерывно нагревают на масляной бане при 150°. По окончании реакции и прекращении отгонки дистиллята верхний слой дистиллята (смесь уксусно-«зо-амилового эфира и изо-амилового спирта) отделяют « делительной воронке, промывают раствором соды, затем два раза водой, высушивают хлористым кальцием и перегоняют из колбы с дефлегматором, отбирая следующие фракции: I фракция, т. кип. до 138°; II фракция, т. кнп. 138—140°', III фракция, т. кип. выше 140°.

Вторая фракция — уксусно-нзо-амиловый эфир.

Выход 24 г.

Примечание. При смешении кэо-амилового спирта с серной кислотой образуется uao-амилсерная кислота; серную кислоту приливают постепенно к спирту при размешивании

IV. АЛКИЛИРОВАНИЕ Аиизол

CeHsONa+(CH30)aS02 -> CeHfiOCHa+CH3OS03ONa

фенола............ 1,5 з

диметилсульфата......... 2,2 лл

2 н. раствора едкого натра..... 12 мл

эфира............. 30 мл

В круглодонную колбочку емкостью 20 мл, снабженную двурогим форштоссом с термометром, доходящим до дна колбы, и обратным холодильником, помещают 1,5 г фенола и растворяют его в 5 мл воды и 8,5 мл 2 н. раствора едкого натра. После этого прибавляют 2,2 мл диметилсульфата (примечание 1). Смесь взбалтывают и наступает реакция, сопровождающаяся сильным разогреванием. Охлаждая колбу, реакцию проводят при 40—50°. После прекращения реакции, о чем судят по падению температуры ниже 40°, реакционную смесь нагревают в течение 30 мин. на кипящей водяной бане при частом встряхивании для доведения реакции до конца и гидролиза избыточного диметилсульфата.

После охлаждения к реакционной смесн прибавляют 2 и. раствор едкого натра до щелочной реакции и производят экстракцию эфиром. Эфирную вытяжку высушивают сплавленным поташом и отфильтровывают. Эфир отгоняют на водяной бане из небольшой колбы Фаворского (примечание 2), а остаток фракционируют и выделяют анизол с т. кип. 153—155°.

187

Выход 1,5 г.

Примечание 1. Диметилсульфат очень ядовит и работу С ним необходимо вести под тягой.

Примечание 2. Рекомендуется по мере отгонки эфира добавлять эфирную вытяжку в колбу с помощью небольшой капельной воронки, вставленной на пробке в дефлегматор.

Диоксаи-1,4 *

/°\

2СН,ОН-СН,ОН-н^5^Н,С СН,+2Н,0

н„с сн,

этиленгликоля........ 50 г

серной кислоты (d 1.84) .... 8 г (4,3 мл)

50 г чистого сухого этиленгликоля и 8 г серной кислоты (d 1,84) помещают в круглодонную колбу емкостью 250 мл> снабженную дефлегматором с термометром и нисходящим холодильником. Содержимое колбы осторожно нагревают до кипения (на асбестовой сетке) и спустя некоторое время начинается отгонка продукта реакции (температура паров 84—88°). Медленную отгонку ведут до тех пор, пока при температуре паров 102° содержимое колбы не начнет резко чернеть и вспениваться, что сопровождается выделением сернистого газа.

На этом нагревание заканчивают.

Из полученного погона диоксан высаливают поташом.

Всплывший легкий слой отделяют при помощи делительной воронки и сушат сначала сплавленным поташом, а затем сплавленным едким кали. Едкое кали берется для осмоления и удаления альдегида, находящегося в продукте реакции.

Высушенный продукт реакцяи перегоняют 3—4 раза над металлическим натрием до полного удаления примесей, реагирующих с натрием. При последней разгонке собирают следующие фракции: I фракция: т. кнп. 98—100" (предгон); П фракция: т. кнп. 100—103° (диоксан).

Выход диоксана 19 г.

Температура кипения чистого диоксана 102—103°; л 2 1.4140.

* А. Е. Фаворский. ЖРФХО, 38, 741 (1906).

188

Дибутилонын эфир

2С4НвОН Т7-^г.(С4Нв)а04 НаО

«-бутилового спирта ........ 50 г

серной кислоты (d 1,84)....... 7 мл

3 н. раствора едкого натра...... 200 мл

насыщенного раствора хлористого кальция 30 мл

В круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную двурогим форштоссом, в который вставляется дефлегматор (с термометром), соединенный с нисходящим

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
камин флорида fs33w
jng140505
бутылка спортивная для воды
обслуживание кондиционеров от 4000 руб. москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)