химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

несет в атмосферу растворенный в эфнре диазометан. Выход дназометана ~ 0,2—0,3 г.

Раствор диазометана в эфире желто-зеленого цвета. Эфирный раствор диазометана должен быть быстро использован и обязательно в день получения.

Диазометан сильный яд и все работы с ним должны проводиться под хорошо действующей тягой. Диазометан взрывоопасен!

160

б) Этерификация щавелевой кислоты диазометаном. 1 с щавелевой кислоты растворяют, в 20 мл эфира и титруют ею нз бюретки полученный эфирный раствор диазометана до его обесцвечивания, избегая введения избытка щавелевой кислоты. Поскольку выход диазометана составлял ~0,2—0,3 г, то на взаимодействие с ним должно пойти ~ 0,3—0,45 г щавелевой кислоты. По показаниям бюретки устанавливают количество щавелевой кислоты, вступившей в реакцию, и по нему рассчитывают выход эфира. Затем эфирный раствор димети-лового эфира щавелевой кислоты переносят по частям во взвешенный (точность до 0,01 г) стаканчик или колбочку Эр-ленмейра (на 5 мл) и осторожно испаряют растворитель после каждого прибавления раствора. Остаток взвешивают с тарой и определяют выход, а также температуру плавления неочищенного продукта реакции.

Для очистки диметилового эфира щавелевой кислоты приливают к нему нагретый до кипения (в пробирке) петролей-иый эфир (т. кип. 50—70°) и, помешивая стеклянной палочкой, нагревают на электрической песочной бане до полного растворения его, затем охлаждают снегом с солью, отсасывают выделившиеся кристаллы, высушивают их на воздухе на тарированном часовом стекле и взвешивают (см. примечание).

Маточный раствор выпаривают в тарированном стаканчике и взвешивают остаток. Если количество его составляет не менее 30% от веса чистого препарата, то его перекристаллизовывают, как описано выше, и, убедившись, что точка плавления второй фракцни кристаллов не отличается от точки плавления главной массы, присоединяют их к ней.

Чистый диметиловый эфир щавелевой кислоты плавится при 54е.

Примечание. Если в пепролейно-эфирном растворе окажутся механические примеси, то добавляют больше петролейного эфира, фильтруют раствор горячим через складочный фильтр в больший стаканчик, промывают затея флльтр горячим петролейным эфиром и сильно упаривают соединенные фильтраты на электрической песочной бане.

Диэтиловый эфир щавелевой кислоты

СООС Н

СООН-СООН+2СаНьОНв^ | ' s+2HjO COOC,Hf

безводной щавелевой кислоты .... 30 г

спирта абсолютного........ 45 мл

кристаллической соды.......Ь^О г

m

Круглодонную колбу иа 100 мл снабжают форштоссом, в который вставляют газоприводную трубку, доходящую до дна колбы, и обратный холодильник с хлоркальциевой трубкой. В колбу помещают 30 г растертой в порошок безводной щавелевой кислоты (примечание 1), приливают 45 мл абсолютного спирта и пропускают сильный ток сухого хлористого водорода*; смесь разогревается. Через 10 мин. ее охлаждают до 0° и пропускают хлористый водород при этой температуре до тех пор, пока он не перестанет поглощаться, начнет идти через холодильник и растворится вся кислота. Тогда при перемешивании выливают содержимое колбы на смесь нз 225 г толченого льда и 100 г растертой в порошок кристаллической соды. Быстро отделяют эфнр, промывают его небольшим количеством воды, высушивают хлористым кальцием и перегоняют (примечание 2).

Диэтнловый эфир щавелевой кислоты — бесцветная жидкость, обладающая слабым приятным запахом; т. кип. 186°.

Выход 24 г.

Примечание 1. Беэнодную щавелевую кислоту (т. пл. 186"—187* с разложением) получают нз кристаллической [(СООН)2 ¦ 2НяО] длительным высушиванием последней в сушильном шкафу при 95°.

Примечание 2. Если образовалась эмульсия, не расслаивающаяся в течение 30—45 мин. и затрудняющая отделение слоя днэтилоксалата, то переливают смесь в делительную воронку и повторно (2—3 раза) экстрагируют эфиром (по 50 мл). Соединенные эфирные вытяжки промывают водой и высушивают хлористым кальцием. После отгонки эфира (на водяной бане) перегоняют днэтиловыи эфир щавелевой кислоты.

Круглодонную колбу емкостью 200 мл снабжают пробкой с двумя трубками: одна трубка доходит почти до дна колбы, другая заканчивается под пробкой. В эту колбу помещают

* О получении хлористого водорода см. стр. 183.

Диэтнловый эфир фталевои кислоты

С„Н4

+Н,0

фталевого ангидрида ......

абсолютного этилового спирта

поваренной соли .......

концентрированной соляной кислоты концентрированной серной кислоты

20 г 100 мл 100 г

20 мл ПО мл

182

20 г фталевого ангидрида и 100 мл абсолютного этилового спирта. Колбу охлаждают, погружая ее в воду со льдом, и пропускают в содержимое колбы сухой хлористый водород через трубку, доходящую до дна колбы.

Для получения хлорнстдго водорода служит колба Вюрца емкостью 300—400 мл, снабженная капельной воронкой; между ней и реакционной колбой помещают две промывные склянки: одну с концентрированной серной кислотой для осушения хлористого водорода, другую — пустую, для предохранения от засасывания реакционной смеси в серную кислоту (все пробки и соединения должны быть газонепроницаемы).

В колбу Вюрца помещают J00 г поваренной соли и приливают 20 г концентрированной соляной кислоты. В капельную воронку наливают 200 г концентрированной серной кислоты и постепенно добавляют ее к поваренной соли. Если ток хлористого водорода слишком слаб, подогревают колбу на сетке, регулируя таким образом ток газа.

Насыщение реакционной смеси производят до привеса в 3—4 г, после чего реакционную колбу снабжают обратным холодильником и кипятят реакционную смесь 6—7 час, (тяга).

Отгоняют (с дефлегматором) избыток этилового спирта и содержимое колбы выливают в 5-кратный объем воды.

Нейтрализуют твердой содой, отделяют слой эфира, промывают его -два раза водой, высушивают прокаленным поташом и перегоняют диэтиловый эфир фталевой кислоты в вакууме; т. кип. 171 — 173° (12 мм).

Выход 19 г.

Дизти л сульфат

(CaH6)aO+HOS02Cl -+ (C2H60)2SOa+HCl

абсолютного эфира......... 37 г

хлорсульфоновой кислоты...... 56 г

В круглодониую колбу (иа 200 мл), снабженную двурогим форштоссом с вставленными в него капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 37 г абсолютного эфира. При охлаждении колбы холодной водой прибавляют постепенно из капельной воронкн 56 г хлорсульфоновой кислоты. После введения всей хлорсульфо-новой кислоты реакционную смесь нагревают на водяной бане до прекращения выделения хлористого водорода (18—> 20 час). По окончании нагревания смесь переносят в колбу Кляйзена и перегоняют в вакууме (водоструйный насос!) прн 40—45 мм, нагревая на масляной баие (100—)60°). Вначале отгоняют летучие примеси, а затем отбирают фракцию, пере-

183

ходяшую в интервале ПО—125°, содержащую в основном диэтилсульфат.

Сырой диэтилсульфат промывают небольшим количеством холодной воды, высушивают безводным сернокислым магнием и перегоняют в вакууме.

При перегонке получают 25—30 г диэтилсульфата, перегоняющегося при 115—120° (40 мм).

' //зо-амилнитрнт «-C1HnOH+NaNOl-r-HCl и-С6НпОШ^NaCl-r-Hp

«зо-амилового спирта....... 4,4 г

аэотистокислого натрия....... 3,7 г

концентрированной соляной кислоты

(rf 1,19)........... 4,4 мл

В небольшой стакан нли широкогорлую колбу (на 100 мл) вносят 4,4 г изо-амилового спирта, 3,7 г нитрита натрия, 7 мл воды и охлаждают до 0° прн^механнческом перемешивании.

Опустив в смесь термометр, медленно приливают к ией из капельной вороикн 4,4 мл концентрированной солянок кислоты (d 1.19), причем температура не должна подниматься выше +5° (примечание J). Реакционную смесь переносят затем в делительную воронку; колбу обмывают в несколько прие- • мов 20 мл воды, которую сливают также в делительную воронку (примечание 2).

Смесь встряхивают, дают отстояться, отделяют водный слой и промывают эфнр разбавленным раствором соды и водой до нейтральной реакции промывных вод (иа конго).

В сырой эфнр, находящийся в делительной воронке, кладут несколько зерен (3—4) плавленого хлористого кальция и встряхивают до тех пор, пока при стоянии на дне воронки ие перестанет со

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по обслуживанию кондиционеров
подсветка днища авто
комплектация объектов мебелью
отражающая пленка для гос номеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)