химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

проводят под хорошей тягой, так как при этой реакции происходит выделение синильной кислоты (примечание 1).

Бензонитрил, выделяющийся в погоне в виде желтоватого масла, извлекают эфиром. Эфирную вытяжку дважды обрабатывают 2 н. раствором едкого натра для удаления побочно образовавшегося фенола. Затем встряхивают с раствором 4 г хлористого олова в 10 мл концентрированной соляной кислоты (для очистки от примеси азобензола), после чего промывают эфирную вытяжку щелочью (для удаления следов хлористого олова), затем водой и высушивают хлористым кальцием.

После отгонки эфира перегоняют бензонитрил в интервале 184—187°. Чистый бензонитрил кипит при 186°. Выход 12—13 г.

Примечание ]. Цианистый калий, дициан и синильная кислота чрезвычайно ядовиты. Работу с ними проводят только в хорошо действующем вытяжном шкафу. Посуду обмывают водой н ни в коем случае не кислотой, причем сливают все в раковину под тягой, пустив из крана сильную струю воды.

Примечание 2. При диазотировании постоянно наблюдают за тем, чтобы была достаточная кислотность среды (по конго) и незначительный избыток азотистой кислоты. После введения в реакцию большей части раствора нитрита натрия при каждом новом прибавлении его проверяют присутствие свободной азотистой кислоты по реакции капли раствора на йодокрахмальную бумажку. Последние 5 мл раствора нитрита натрия прибавляют по 1 мл после 3—4 мин. перемешивания, определяя окончание реакции по йодокрахмальной бумажке. Диазотирование закончено, когда избыток азотистой кислоты в реакционной массе не исчезает о течение 10 мин.

По другому варианту синтеза бензонитрила из такого же количества анилина (18,6 г) —для получения раствора цианистой меди берут 60 г медного купороса, 48,5 г цианистого калия и 17 г бисульфита натрия.

В круглодонную колбу на 1 л помещают 60 г растертого

171

в порошок медного купороса и растворяют его в 195 мл воды при 40—60°.

В другой небольшой колбе растворяют 17 г цианистого калия в 48 мл воды (тяга!) и в третьей колбе—17 г бисульфита натрия в 48 мл воды; оба эти раствора нагревают до 60°.

Раствор медного купороса подкисляют (по конго) и прн механическом перемешивании прибавляют к нему в течение 1—2 мин. раствор бисульфита натрия, а затем быстро приливают раствор цианистого калия. Смесь размешивают еще 10 мин. прн 60° и приливают к иен приготовленный отдельно раствор 31,5 г цианистого калия в 90 мл воды.

Преимущество этого метода получения цианистой меди заключается в том, что в процессе реакции не происходит выделения ни дициана, ни цианистого водорода. Однако и эта работа, как всякая операция с цианистым калием, должна проводиться под тягой.

Последующее прибавление раствора соли фвнилдиазо-ния к раствору цианистой меди, обработку продукта реакции и выделение бензонитрила производят как описано выше.

и-Толуиитрил

n-CH3CeH4NHa • HCl + HN02 -+ n-CH3CeH4N2+CP+2НаО л-СН3СвН41Ч2+СГ + CuCN -> n-CH3CBH4CN + N2 + CuCl

я-толундина........... 21,5 г

концентрированной соляной кислоты

(d 1,19)............ 45 мл

азотистокислого натрия ....... 16 г

сернокислой меди......... 50 г

цианистого калия .... .... 55 г

(нли цианистого натрия...... 41 г)

В хорошо действующем вытяжном шкафу нагревают в двухлитровой колбе иа водяной бане раствор 50 г медного купороса в 200 мл воды и в горячий (~60°) раствор постепенно небольшими порциями прибавляют раствор 55 г цианистого калия в 100 мл воды. Образующаяся одноцианистая медь растворяется в избытке цианистого калия, причем выде-

172

ляется газообразный дициан (тяга см. примечание 1 при бен-зонигриле).

В стакане на 750—1000 мл к раствору 45 мл концентрированной соляной кислоты в 150 мл воды при перемешивании механической мешалкой медленно прибавляют 21,5 г измельченного л-толуидина.

Образовавшуюся взвесь твердого солянокислого /г-толуи-дииа охлаждают в бане со льдом до 0° и при непрерывном механическом перемешивании медленно приливают из капельной воронки, доходящей до дна стакана, раствор 16 г нитрита натрия в 40 мл воды. После введения почти всего нитрита натрия определяют окончание реакции по йодокрах-мальиой бумажке. Если окажется необходимым, то продолжают прибавление нитрита (см. примечание 2 при бензопитри-ле).

В нагретый до 50—-60° раствор одноцианистой меди постепенно при постоянном перемешивании приливают порциями по 10 мл раствор солянокислого л-толилдиазоиня: жидкость пенится и выделяются азот и синильная кислота (тяга!).

После введения всего раствора соли диазония реакцию доводят до конца, нагревая реакционную смесь на водяной бане в течение получаса; при этом жидкость окрашивается в темный цвет и выделяется черный смолообразный слой. Его перегоняют с водяным паром (под тягой!).

Перегонку с паром продолжают до тех пор, пока ие перестанет переходить желтое масло, в большей части кристаллизующееся в трубке холодильника. При охлаждении приемника толунитрил затвердевает в желтую кристаллическую массу, которую отсасывают и высушивают на пористой тарелке или между листами фильтровальной бумаги.

л-Толунитрил можно очистить перегонкой или другим способом, но для получения из него я-толуиловой кислоты в этом нет необходимости.

Выход около 15 г.

Для очистки я-толунитрила От примеси крезола растворяют нитрил в эфире н взбалтывают в делительной воронке с двунормальной щелочью.

Примесь желтого азотолуола удаляют взбалтыванием эфирного раствора нитрила с раствором нескольких граммов хлористого олова в 10 мл соляной кислоты, после чего вновь взбалтывают с двунормальной щелочью. После испарения эфира получают бесцветные кристаллы л-толунитрнла; т. пл. 29°, т. кип. 218°.

173

^-Нафтолораиж

NaOaS—СеН„ - NH,+NaNO,+2HCl -- -0,S-C(,H,—N=N+2HaO+2NaCl

ONa I_

-OaS-C„H4 -N =N+^_^ -

/ \ 4_//

OH

I_

-\aOsS-C,H,—N = N-^_^

/=\

V_/

Я-нафтола........... 0,73 г

сульфаниловой кислоты...... 1,05 г

азоги сто кислого натрия...... 0,4 г

поваренной соли......... 2,5 г

2 н. раствора едкого натра .... 12,5 мл

2 п. раствора соляной кислоты ... 10 мл

0,73 г В-нафтола растворяют в стаканчике в 10 мл 2 н. раствора едкого натра при нагревании (раствор № 1).

В другом стаканчике приготовляют раствор № 2: 1,05 г сульфаниловой кислоты (0,87 г безводной кислоты) растворяют при нагревании в 2,5 мл 2 н. раствора едкого натра; к щелочному раствору (проба на лакмус) приливают раствор 0,4 г нитрита натрия в 5 мл воды. Охладив раствор, постепенно приливают его при перемешивании к 10 мл 2 п. соляной кислоты, предварительно охлажденной льдом.

Затем к раствору № 2 быстро, при перемешивании, приливают охлажденный льдом раствор № 1.

Перемешивание продолжают в течение '/г часа. Затем прибавляют 2,5 г хлористого натрия, лучше в виде насыщенного раствора.

Краситель выпадает в виде "оранжево-желтых листочков. Его отсасывают, промывают холодной водой и сушат между листами фильтровальной бумаги.

Выход 1,6—1,7 г.

174

Гелиантии (метилоранж) 1) NaOaS-CeHj-NHj+NaNO^HCl -*

-> -O3S-CH1-N = N+2HaO+2NaCl

2) -0,S-CeH.-N=N+C6H,N(CH3)1 ^H.

^Na03S—CeH,-N=N—C,H4—N(CH3)a+H80

диметиланилина ......... Is

сульфаниловой кислоты...... 1 ^

азотистокислого натрия ....... 0,4 г

1 и. раствора соляной кислоты .... 10 мл

2 н. раствора едкого натра..... 2,5 мл

2 н. раствора соляной кислоты .... 5 мл

В маленьком стаканчике- растворяют 1 г диметиланилина в 10 мл 1 н. соляной кислоты (раствор № 1).

В другом стаканчике растворяют 1 г сульфаниловой кислоты в 2,5 мл 2 и. раствора едкого натра. К этому раствору прибавляют 0,4 г нитрита натрия, растворенного в 5 мл воды. Полученный раствор охлаждают льдом и приливают его при-помешивании к 2,5 мл 2 и. соляной кислоты (раствор № 2).

К раствору № 1 приливают раствор № 2 и затем добавляют 2 и. раствора едкого натра до явно щелочной реакции.

Краситель выделяется в виде оранжево-желтых листочков.

После 3—4-часового стояния краситель отфильтровывают и перекристаллизовывают из небольшого количества воды.

Выход почти количественный.

п-Нитроанилииовый красный

1) 03N—CeH4—NH2+NaN02+

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Чайные сервизы На 4 персоны интернет магазин
Компьютерная фирма КНС Нева предлагает купить мфу лазерный черно-белый для дома недорого - поставщик техники для дома и бизнеса в Санкт-Петербурге.
лавку своими руками чертежи из метала
колесоотбойник деревянный ку

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)