химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

Константы вещества Выход вещества Название вещества и формула по литературным данным (указать источник) в % установленные в работе в граммах от теоретического от указанного в руководстве

т, кип. т, пл, л d т- кип. т. пл. d

Работа окончена............. (число, месяц и год).

Затрачена ...... рабочих дней ..... рабочих часов.

Препарат сдан.......t , , ,

Отметка и подпись преподавателя о зачете

Общие примечания

1. Записи в рабочем журнале следует вести только иа правой странице тетради, оставляя левую страницу для вычислений, схем приборов н пр.

2. Записи в журнале производят только чернилами.

3. Ведение черновиков,, журнала не допускается!

ГЛАВА VI

ПРИМЕРЫ СИНТЕЗОВ

1. ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИТРОГРУППЫ

о-Аминофенол

,NOa .NH2 o-CtHS -r-NaaS-r-HaO -> o-CeH4C +N23803 4ONa 4ONa

,NHa .NH2 o-CeH4( +C02+Ha0^o-CeH4( +NaHCOa 4ONa 4OH

Na2S-J-HaO -+ NaHS-f-NaOH

NaHS+COa+HjO -> H3S+NaHCOa

о-нитрофенола.......... 20 г

чистого едкого натра........5,75 г

(нли 7 г технич.) кристаллического сернистого натрия . . 100 г бисульфита натрия (40%-ного) .... 10 мл

100 г кристаллического сернистого натрия расплавляют в фарфоровой чашке на голом огне.

В расплавленную массу при ПО—115° (ие выше) постепенно при перемешивании шпателем вносят о-нитрофенолят натрия, приготовленный из 20 г о-нитрофенола и эквивалентного количества едкого натра (5,75 г чистого или 7 г технического) (примечание 1). После внесения всего количества о-ни-трофенолята натрия реакционную смесь выдерживают при размешивании в течение 45 мни. при 125—130°.

По окончании реакции (примечание 2) нагревание прекращают и сплав выливают в 300 мл воды. Водный раствор

167

фильтруют через складчатый фильтр, и в теплый фильтрат (25—30°) пропускают быстрый ток углекислоты для нейтрализации свободной щелочи и для выделения о-аминофеиола (примечание 3). Вскоре начинает выпадать о-амииофенол в виде мелких белых блестящих кристаллов. По прекращении пропускания углекислоты и охлаждении раствора до комнатной температуры о-аминофенол отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 25—30 мл ледяной воды, к которой прибавлен раствор бисульфита натрия (3 мл), затем снова водой (10— 15-ил) и, наконец, спиртом (10—15 мл).

Кристаллы о-аминофеиола отжимают на воронке и высушивают при 100—110°. Выход 12—14 г (примечание 4).

Температура плавления о-аминофенола 174°.

Примечание 1. Предварительно готовится о-нитрофенолят натрия. Едкий натр растирают в глубокой фарфоровой ступке и туда же вносят о-нитрофенол я 10 мл НгО. Смесь растирают до образования густой пасты красного цвета.

Прн получении о-нитрофенолята натрия следует надевать очки!

Примечание 2. Конец реакции узнается вливанием капли сплава в воду: полное растворение в воде указывает на конец реакции.

Примечание 3. Пропускание С02 производится под тягой, так как при этом из реакционной смеси выделяется сероводород. Двуокись углерода пропускается до тех пор. пока проба жидкости не начнет вспениваться от прибавления к ней небольшого количества раствора бисульфита натрия, необходимого также в среде для того, чтобы воспрепятствовать окислению. Проба с бисульфитом вливается обратно в реакционную массу.

Примечание 4. Весь процесс необходимо закончить я. один день.

Л-Нитроанилии

NO,

л-СвН,(МОг)2+6Н -+ Л1-СвН4( +2НаО XNH„

л-динитробензола ........ 10 г

этилового спирта........ 38,5 мл

аммиака (25%-ного)....... 5,5« 1"З^Л

сероводород

В круглодонной колбе (на 250 мл) смешивают 10 г jh-ди-нитробензола с 38,5 мл спирта и нагревают с обратным холодильником до полного растворения, после чего быстро охлаждают колбу холодной водой при энергичном размешивании для выделения мелких кристаллов. Затем прибавляют 5,5 мл концентрированного раствора аммиака, хорошо перемешивают реакционную смесь, закрывают колбу пробкой с газоприводной трубкой, доходящей до дна колбы, и газоот-

168

водной трубкой; к последней с помощью длинной резиновой трубки присоединяют скляику Тищенко с водой. В реакционную смесь в течение часа пропускают сероводород при комнатной температуре, часто встряхивая содержимое колбы. Затем колбу нагревают несколько мииут на водяной бане, охлаждают и вновь пропускают сероводород в течение получаса при встряхивании.

После кратковременного нагревания колбы на водяной бане и охлаждения до комнатной температуры пропускают сероводород еще полчаса н вливают в колбу 170 мл воды. Выпавший л-нитроанилии отфильтровывают на воронке Бюхиера и промывают небольшим количеством воды. Для_о^и_спси_от серы сырой нитроанилин обрабатывают в фар(р"оровой чашке небольшим количеством горячей разбавленной соляной кислоты и отсасывают остаток, подвергая его затем повторной обработке горячей соляной кислотой. Соединенные фильтраты — раствор хлористоводородной соли .и-ннтроанилииа — немного сгущают выпариванием в чашке на водяной бане, охлаждают и осаждают ж-нитроанилин, прибавляя концентрированный раствор аммиака.

После охлаждения до комнатной температуры отсасывают ж-нятроанилин, промывают его холодной водой и перекристаллизовывают из кипящей воды; т. пл. 114°.

Выход 6—6,5 г.

4C6H6NOB+3CH3ONa 2CeH6~N-N-CeH5+3HCOONa+3HaO I О

В круглодонную колбу на 250 мл. снабженную обратным холодильником, помещают 100 г чистого метанола, 20 г измельченного едкого иатра н 15 г нитробензола. Реакционную смесь кипятят на водяной бане в продолжение 6 час. Отбирают небольшую пробу на часовое стекло, разбавляют ее водой и по запаху определяют присутствие или отсутствие непроре-агировавшего нитробензола. Если нитробензол еще обнаруживается, то продолжают кипятить реакционную смесь до исчезновения запаха нитробензола. Затем отгоняют метиловый спирт, переносят остаток в стакан, промывают водой и подкисляют соляной кислотой. Маслообразный слой на дне ста-

Азоксибензол

нитробензола . . . . метанола (чистого) едкого натра (чистого)

15 г

100 г. 20 г

169

кана скоро застывает в кристаллическую массу. Кристаллы .азоксибензола многократно промывают холодной водой (декантацией), отсасывают, промывают водой на воронке и сушат между листами фильтровальной бумаги.

Азоксибензол перекристаллизовывают из метанола: желтые иглы; т. пл. 36°.

Выход 12 г.

11. ДИАЗОТИРОВАНИЕ

Беизонитрил

CeH6NH2-HCl+HONO -> CeHeN_"Cr+2H_0

CeH6N2+Cr+CuCN -> C6H5CN + N3+CuCl

анилина............ 18,6 г

соляной кислоты (d 1,19)...... 50 мл

сернокислой меди......... 50 г

цианистого калия.....¦ . . . . 55 г

(или цианистого натрия...... 41 г)

азотистокислого натрия......- . 16 г

В двухлитровой круглодонной колбе растворяют при нагревании иа водяной баие 50 г медного купороса в 200 мл воды и постепенно, продолжая нагревать, приливают раствор 55 г цианистого калия в 100 мл воды.

2CuS04+4KCN -> 2CuCN+2KaS04+(CN)2.

При реакции выделяется дициан, поэтому работу проводят только под хорошо действующей тягой! (примечание 1).

Приготовив раствор комплексной цианистой соли закиси меди, оставляют стоять его на водяной бане при 60—70° и приступают к получению хлористого фенилдиазония.

В стакане емкостью 750—1000 мл растворяют при перемешивании 18,6 г свежеперегнанного анилина в разбавленной соляной кислоте (50 мл концентрированной соляной кислоты в 150 .«л воды). Стакаи помещают в баню со льдом и, охладив раствор до 0°, при мехаинческом перемешивании приливают по каплям из капельной воронки охлажденный раствор 16 нитрита натрия в 50 мл воды до появления реакции на свободную азотистую кислоту (примечание 2). Во все время диа-зотироваиия следят за тем, чтобы температура реакционной смеси поддерживалась около 0° и не превышала + 5°. Полученный таким путем светло-желтый раствор хлористого фенилдиазония постепенно (в течение 10 мин.) приливают к на-

170

гретому (не выше 60—70°) раствору цианистой меди при хорошем перемешивании. Реакционную смесь нагревают на водяной бане еще 15 мин. (с обратным воздушным холодильником), а затем отгоняют бензонитрил с водяным паром. Работу

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
номер перевертыш купить
линзы риненган шаринган в асбесте
торговый дом с7 на третьем кольце
лизинг бизнес класс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)