химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

уют с воздухом взрывоопасные смеси: нижний предел взрываемости 5,5% по объему, верхний — 21,0%. Поэтому при работе с метиловым спиртом должны применяться соответствующие меры предосторожности против пожара и взрыва.

Совершенно безводный метиловый спирт можно легко получить из метилового спирта, обработкой его магнием; образовавшийся метилат магния реагирует с водой, давая гидроокись магния и метиловый спирт:

Mg -f- 2СН3ОН—»(CH30)2Mg -f- Н2 (CH30)3Mg + 2Н20-^2СН3ОН + Mg(OH)2

В круглодоииую колбу на 1,5—2 л, снабженную обратным хорошо действующим холодильником с хлоркальциевой трубкой, наполненной кусочками хлористого кальция или гигроскопической ватой, помещают 5 г чистого сухого магния в стружках, 0,5 г йода и вливают через обратный холодильник 60—75 мл метилового спирта. Смесь нагревают на водяной бане; поскольку при этом происходит энергичное выделение водорода, то горелки, расположенные поблизости, должны быть потушены. Если водород выделяется слабо, то прибав-

57

ляют еще 0,5 г йода и нагревают смесь до тех пор, пока весь магний не превратится в метилат магния.

Тогда приливают в колбу 900 мл абсолютного метилового спирта и кипятят смесь в течение 30 мин. Затем охлаждают колбу, заменяют обратный холодильник нисходящим (заранее подготовленным) и перегоняют метиловый спирт, отбрасывая первые 25 мл дистиллята. При перегонке принимают все меры предосторожности против влаги воздуха, как указано при этиловом спирте и показано на рис. 17.

Если ацетона содержится до 1% и надо удалить его, то метиловый спирт обрабатывают фурфуролом и щелочью.

В круглодонную колбу на 2 л, снабженную обратным холодильником, помещают 1 л метилового спирта, 50 мл свежеперегнанного фурфурола, 120 мл 10%-иого раствора едкого натра и кипятят смесь в течение 10—12 час.

Фурфурол, взятый в избытке по отношению к ацетону, вступает с ним в реакцию, образуя дифурфуральацетои и другие высококипящие вещества, оседающие в виде смолоподобной массы:

1 н +CH3COCHs Na0H -

СНО ^ * s^2HsO

П

о о

После этого метиловый спирт перегоняют с хорошо действующим дефлегматором или на колонке, отбрасывая первые 15—20 мл, в которых содержатся следы формальдегида.

Физиологическое действие. Пары метилового спирта при вдыхании действуют одурманивающим образом и ядовиты (повреждение зрения, которое может привести к слепоте, судороги, потеря сознания, перебон сердца). Особенно опасным является прием метанола внутрь: 5—10 г вызывают тяжелое отравление, большие и повторные дозы метилового спирта приводят к слепоте и смерти.

Абсолютный днэтиловыи эфир. Одним из наиболее употребительных растворителей в лаборатории органической химии является днэтиловыи эфнр. Он применяется столь часто и в столь разнообразных случаях, что работа с ним кажется привычной и обыденной, а меры предосторожности, которые всег-

да надо принимать при обращении с эфиром, не столь необходимыми. А между тем эфир является причиной многочисленных несчастных случаев с тяжелыми последствиями, которые происходят только потому, что забывают об элементарных правилах работы с эфиром или пренебрегают ими.

Диэтиловый эфир чрезвычайно легко воспламеняется даже при сильно пониженной температуре: температура вспышки —41°. Пары эфира образуют с воздухом очень взрывоопасные смеси: нижний предел взрываемости 2,3% по объему, верхний—7,7%. Особая огнеопасность диэтилового эфира заключается в способности его паров, которые в два с половиной раза тяжелее воздуха, распространяться, «ползти» по горизонтальной поверхности рабочего стола, что приводит к воспламенению эфира от пламени горелки, находящейся на расстоянии 1,5—3 м от места работы с эфиром.

Продажный технический эфир (d 0,720) содержит обычно примесь воды и этилового спирта, ио может содержать также различные нестойкие и взрывоопасные перекиси: гидроперекись окенэтила СНзСНОН—О—ОН, перекись этила СН3СН2—О—О—СН2—СН3 (т. кип. 64° при 760 мм), перекись диоксиднэтила СН3СНОН—О—О—СНОНСН3 и, возможно,

перекись этилидена (CHSCH^ I ), являющуюся продуктом их

дальнейшего окисления.

Эти в высшей степени взрывчатые перекиси образуются в результате самопроизвольного окисления эфира кислородом воздуха (аутоксидация), если эфир хранился некоторое время в соприкосновении с воздухом и на свету. Эфир, который подвергался ранее очистке, но сохранялся затем в течение нескольких месяцев на свету в частично наполненной склянке, т. е. в соприкосновении с воздухом, также может содержать перекиси.

Следует подчеркнуть, что все простые эфиры могут образовывать перекиси, особенно легко дает их диизопропиловый эфир.

Присутствующие в эфире перекиси являются причиной чрезвычайно сильных взрывов, которые происходят в конце перегонки неочищенного эфира, и особенно при попытке отогнать эфир досуха, когда менее летучие, чем эфир, перекиси концентрируются в перегонной колбе. Если неочищенный от перекисей эфир был применен для экстракции и его отгоняют

О

59

затем от полученной с его помощью вытяжки, то и в этом случае в конце отгонки эфира, когда перекиси концентрируются в остатке, может произойти сильный взрыв.

Весьма вероятно, что причиной необычайно сильных взрывов является главным образов перекись этилидена.

Поэтому прежде чем начать работу с эфиром надо провести испытание на присутствие перекисей и если они присутствуют, то удалить их.

Присутствие перекисей можно обнаружить по выделению йода из подкисленного раствора йодистого калия. Пробу эфира (2—3 мл) встряхивают в пробирке с равным объемом 2%-ного раствора йодистого калия, подкисленного несколькими каплями разбавленной соляной кислоты. Появление бурого окрашивания эфирного слоя или синего окрашивания раствора крахмала указывает иа присутствие перекисей

С2НЁ— О—О—С2Н5 + 2HJ — - 2С2Н5ОН + Ja '

Удаление перекисей из эфира можно произвести действием едких щелочей или действием восстановителей — сульфита натрия или соли закиси железа.

а) Действие едкого кали

СаНй—О— О—С2Н6 + 2КОН^С2Н5ОК + С2Н5ООК + НаО

Один литр эфира встряхивают некоторое время с 65—70 г порошкообразного едкого кали. После отстаивания отбирают небольшую пробу эфира и, убедившись в отсутствии перекисей, сливают эфир с едкого кали. Последующее абсолютиро-вание описано ниже.

б) Восстановление сульфитом натрия

С2Н6— О—0-СаНл + Na2S03 + Н20 —2С2Н5ОН + Na2S03

Один лнтр эфира встряхивают с 20—25 мл насыщенного на холоду раствора сульфита натрия, разбавленного 50 мл воды. После отстаивания отбирают небольшую пробу эфира и, убедившись в отсутствии перекисей, отделяют эфир. Последующее абсолютировапие описано ниже.

в) Восстановление солью закиси железа

С2Н&-0 - О - СаН5+2FeS04+2H20— 2СаНаОН +2Fe (ОН) S04

На один лнтр эфира применяют 10—20 мл концентрированного раствора соли закиси железа, содержащего соответ-

б'О

ственно 5—10 г сухой соли. Такой концентрированный раствор приготовляют из 60 г кристаллической сернокислой соли закиси железа, 6 мл концентрированной серной кислоты и ПО мл воды или из 100 г хлористого железа, 42 мл концентрированной соляной кислоты и 85 мл воды.

Обычно очистку эфира от перекисей производят солью закиси железа: один литр эфира энергично встряхивают в большой делительной воронке с 10—-20 мл указанного выше концентрированного раствора соли закиси железа, разбавленного 100 мл воды. После десятиминутного отстаивания отбирают небольшую пробу эфира и убеждаются в отсутствии перекисей. Тогда отделяют водный раствор соли и промывают эфир (при встряхивании) 100 мл воды *.

Абсолютирование эфира. Очищенный от перекисей эфир для удаления из него примеси этилового спирта промывают при встряхивании сначала водой (100 мл на один литр эфира), а затем насыщенным на холоду раствором хлористого кальция (200 мл на один литр эфира). Промытый эфир переливают в материальную склянку, вносят в нее 150 г безводного хлористого кальция и оставляют стоять не менее чем на 24 часа, перемешивая время от времени содержимое склянки. Склянку закрывают корковой пробкой.

Затем фильтруют эфир через большой складчатый бумажный фильтр в чистую и

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
поло в липецк купить
крейзи линзы купить neo cosmo
токио хотел 2017 в крокус
скамейка сварная чертеж

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)