химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

лж-соответствующие меры предосторожности

Рис. 16. Прибор для абсолютиро-вания спирта

ны приниматься против пожара и взрыва,

Получение «абсолютного» спирта с помощью окиси каль-

52

ция. Рекомендуется применять свежеприготовленную окись кальция В муфельной печи (предпочтительно с электрическим обогревом) прокаливают небольшие куски чистого мрамора (величиной с большой лесной орех) прн 800- 1000° в течение 4—6 час. Тотчас по охлаждении переносят окись кальция в хорошо закрывающуюся банку.

Продажную окись кальция рекомендуется перед употреблением прокалить в течеииор 1—2 час.

Круглодоннуго колбу на 3—4 л снабжают хорошо действующим обратным холодильником, закрытым пробкой с вставленной в нее согнутой и обращенной вниз стеклянной трубкой (см. рнс. 16), к которой присоединяют трубку с хлористым кальцием * или гигроскопической ватой. В колбу помещают*^? л этилового спирта — ректификата и вносят 500 г свежепрокалениой окиси кальция.

Смесь энергично кипятят на водяной бане в течение 6—8 час. и оставляют стоять на ночь.

Затем заменяют обратный холодильник дефлегматором или насадкой, какая применяется при отгонке аммиака (чтобы при перегонке брызги спирта с тонко диспергированной известью не могли попасть в отводную трубку), и присоединяют нисходящий холодильник.

Приемником служит склянка, в которой будет храниться абсолютный спирт; приемник присоединяется к холодильнику при помощи алонжа с отводом, соединенным с трубкой с хлористым кальцием для предохранения от влаги воздуха, как показано на рис. 17.

При сборке прибора можно применять резиновые пробки.

Перегонку спирта производят на водяной бане, под конец перегонки — на кипящей. Первые 15—20 мл дистиллята отбрасывают.

Содержание воды в полученном «абсолютном» спирте устанавливают путем определения его удельного веса и нахождения соответствующего ему состава по данным таблицы «Справочника химика».

Абсолютный спирт очень гигроскопичен и потому его следует хранить в склянке с притертой или хорошо пригнанной резиновой пробкой.

Совершенно безводный этиловый спирт. Можно привести много примеров органического синтеза (синтез малонового эфира, восстановление натрием в этиловом спирте и др.), ил-

+ Кусочки хлористого кальция помещают между двумя тампонами из стеклянной ваты.

53

люстрирующих хороша известное химикам-оргаиикам положение, что выход синтезируемого вещества, получаемого в среде «абсолютного» спирта, заметно повышается, если применяют 99,8%-иый или еще лучшего качества этиловый спирт.

Рис. 17. Прибор для перегонки высушенных растворителей

Такой спирт можно получить дальнейшим обезвоживанием «абсолютного» спирта действием магния или натрия. а) Действие магния

2СвН4ОН + Mg (CBHgO)aMg + На

(С,ньО)а Mg + 2Нао—Mg (OH)s + гсдон

В круглодонную колбу иа 2 л, снабженную хорошо действующим обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 5 г стружки магния, 0,5 г йода и приливают

S4

70—75 мл абсолютного этилового спирта, т. с. содержащего более 99% этанола. Смесь нагревают до тех пор, пока окраска йода не исчезнет: если, однако, водород выделяется не сильно, то прибавляют еще 0,5 г йода и продолжают нагревать, пока весь магний не превратится в этилат магния. Тогда вливают в колбу 90ft мл «абсолютного» спирта и кипятят смесь в течение 30 мин. Затем охлаждают колбу, заменяют обратный холодильник нисходящим, присоединяют к нему приемник, как описано выше, н перегоняют. Если при перегонке соблюдались все меры предосторожности против влаги воздуха, то чистота спирта, полученного таким путем, превышает 99,95%. Такой совершенно сухой спирт чрезвычайно гигроскопичен.

б) Действие натрия с последующей обработкой диэтило-вым эфиром фталевой кислоты. Натрий, в отличие от магния, прежде всего реагирует с водой, содержащейся в спирте. Образовавшийся едкий натр подвергается алкоголизу —обратимому процессу, в котором устанавливается равновесие между едким натром и спиртом, с одной стороны, и продуктами их взаимодействия—этилатом натрия и водой—с другой: 2Na + 2Н20 —* 2NaOH + Н2 2NaOH + 2СвН6ОН ^ 2C2H&ONa + 2НаО

Следовательно, с помощью одного только натрия нельзя достичь полного удаления воды из абсолютного этилового спирта.

Однако образовавшийся едкий натр можно заставить необратимо реагировать с избытком высококипящего сложного эфира, например с днэтилфталатом (т. кип, 289,5 при 760 мм; 172* при 12 мм).

При последующей перегонке из колбы с небольшим дефлегматором этиловый спирт легко отгоняется от неизмененного сложного эфира

CeH4 (COOCjH^ + 2NaOH—*CflH4(COONa)2 -f- 2QHbOH

Круглодонную колбу на 1,5—2 л снабжают обратным шариковым холодильником, с которым при помощи изогнутой трубки соединяют нисходящий холодильник с присоединенным к нему, как описано выше, приемником (все пробки резиновые). В колбу помещают один литр абсолютного спирта, т. е. 99,5%-иого, и вносят 7 г чистого сухого натрия (в одном—трех кусках). После того как натрий прореагирует, приливают 30 г диэтилфталата и равномерно кипятят реакционную смесь в течение двух часов. Затем выпускают воду

55

нз муфты обратного холодильника и перегоняют спирт на водяной бане, испольч>я в качестве насадки нс охлаждаемый водой обратный холодильник. Первые 25 мл дистиллята отбрасывают.

Полученный таким путем совершенно сухой спирт содержит не более 0,05% воды, он чрезвычайно гигроскопичен (см. выше).

в) Действие натрия с последующей обработкой этиловым эфиром муравьиной кислоты. Вместо высококипящего диэтил-фталата можно применять низкокипящий этиловый эфир муравьиной кислоты: т. кип. 54° (760 мм).

НСООСаН5 + NaOH -У HCOONa + С3Н5ОН

Образующийся в результате реакции формиат натрия лишь незначительно растворим в этиловом спирте и выделяет-, ся в виде осадка; что же касается оставшегося неизмененным этилформиата, то в присутствии этилата натрия он каталитически разлагается при температуре кипения этилового спирта, образуя окись углерода и этиловый спирт:

HCOOC3HB c'H«0]Va_ со + С2Н5ОН

Один литр абсолютного спирта, не ниже чем 99%-ной чистоты, помещают в прибор (см. стр. 52) п вносят 14 г чистого сухого натрия [в нескольких кусках). После того как весь натрий прореагирует, прибавляют 40 г этилформиата, кипятят смесь 2—3 часа и отгоняют сухой спирт (см. стр. 54). Первые 25 мл дистиллята отбрасывают. Такой очень сухой спирт 99.97%-иой чистоты должен сохраняться, как указано на стр. 53.

Чистый, безводный этиловый спнрт кипит при 78.3° (760 мм).

Физиологическое действие. Этиловый спирт — наркотик, вызывающий сначала возбуждение. При длительном хроническом воздействии может вызывать тяжелые заболевания нервной системы, пищеварительного аппарата, сердечно-сосудистой системы, печени и т. д. '

Для полного обезвоживания других спиртов (метилового, пропилового, изопропилового, бутилового, изобутнлового, амилового, изоамилового, гсксилового) с успехом применимы приведенные выше два метода: действие натрия с последую-

56

шей обработкой соответствующим эфиром муравьиной или фталевой кислоты, а также действие магния, активировап-. ного йодом.

Абсолютный метиловый спирт. Синтетический метанол отличается высокой степенью чистоты, но может содержать до 0,1% ацетона н до" 1% воды (по весу).

Обработку окисью кальция для удаления воды, вызывающую большие потери, следует применять только в том случае, если содержание воды превышает 3—4%. На 1 л метанола вводят не менее 250 г окиси кальция и обработку ведут, как описано при этиловом спирте. При таком методе обезвоживания, при условии, что Vio часть метилового спирта отделяют в виде предгона и 'До часть оставляют в остатке, получают метиловый спирт с содержанием воды 0,1%.

Поскольку метиловый спирт в отличие от этилового спирта нс образует с полой константнокилящую смесь, то наиболее целесообразным способом выделения сухого спирта является фракционированная перегонка с хорошо действующей колонкой. Чистый безводный метиловый спирт кипит при 64,7;' (760 мм).

Метиловый спирт очень легко воспламеняется: температура вспышки г. Пары метилового спирта образ

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коттеджные поселки возле леса с водой новая рига
купить дверные ручки linea cali италия дешево
а студио 30 лет
ремонт холодильных машин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)