химический каталог




Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй

Автор Ю.К.Юрьев

зол: т. пл. 5,5°; тиофеи: т. пл. — 30°).

Присутствие тиофена в продажном бензоле обнаруживают «индофениновой» реакцией: 3 мл бензола встряхивают с раствором 10 мг изатнна в 10 мл концентрированной серной кислоты и оставляют стоять на 15—20 мин. Окрашивание сернокислотного слоя в сине-зеленый цвет указывает на присутствие тиофена:

-с=о

I

I

н

НС—сн

h,so,

НС сн

\/

S

НО НС — сн

I II II f\—с-

11 и

сх/сн

S

Тиофен

Карбинол

нс=сн нс-сн f\—с=с! с=с cLc-V\

U'\/c=0 s 5-°-<ч а^

NH NH Индофенин

Для удаления тиофена нз бензола можно воспользоваться одним из следующих методов:

а) Сульфирование тиофена

НС—СН НС—СН

ii Н +HOS03H-* || || -r-H30 НС СН НС С—S03H

Для сульфирования бензола применяют обычно олеум, содержащий 8—20% серного ангидрида, тиофен же сульфируется при действии концентрированной серной кислоты, т. е. значительно легче, чем бензол. Эта легкость сульфирования тиофена используется для очистки от него технического бензола.

Технический бензол встряхивают по 20—30 мин. (на механической качалке) с несколькими порциями концентрированной серной кислоты, которую берут каждый раз в количестве 10% по объему,

Обработку серной кислотой продолжают до тех пор, пока кислотный слой не будет оставаться бесцветным или слабо желтым, а проба иа тиофен не станет отрицательной.

Встряхивание производят в склянке с притертой пробкой (см. стр. 46) или в делительной воронке. Встряхивание можно заменить энергичным размешиванием механической мешалкой. После встряхивания или размешивания с каждой новой порцией кислоты смеси дают отстояться, после чего отделяют нижний кислотный слой.

Очищенный от тиофена бензол дважды промывают водой (при встряхивании), чтобы удалить из него большую часть кислоты, затем 10%-ным раствором едкого натра, снова водой и высушивают безводным хлористым кальцием. После фильтрования (с предосторожностями, указанными выше!) переливают бензол в круглодонную колбу, вносят несколько кусочков чистого и сухого натрия (всего 0,5—1 г) и перегоняют с хорошо действующим дефлегматором или колонкой, собирая погон с т. кип. 80—81°. Перегонку производят на электрической водяной бане или плитке с закрытым электрическим обогревом.

Приемник присоединяют к холодильнику с помощью алон-жа, снабженного хлоркальциевой трубкой для предохранения от влаги воздуха (см. стр. 54). Если требуется совершенно сухой бензол, то в перегнанный препарат выдавливают проволоку натрия (см. стр. 62) или вносят тонко нарезанные чистые, сухие кусочки натрия. Совершенно сухой бензол можно получить также в том случае, если при перегонке отбросить первые 10% дистиллята (см. стр. 42).

4 10. К. Юрьев

46

б) Меркурирование тиофена. При действии па продажный технический бензол, содержащий тиофен, уксуснокислой ртути, в реакцию с ней вступает только тнофеи, образуя твердый 2-оксимеркур-5-ацетокснмеркуртиофен— C4HaS(Hg6COCH3) (HgOH):

H»^H + 2Hg(OCOCH3)2^»^-> НС сн

S

НС—СН НОН

D D — СНаСООН

CH3COOHg—С С—HgOCOCH3

\/

S

НС—сн

II II

^HOHg-C C-HgOCOCH3

\/

S

В круглодонной колбе (иа 2000 мл), снабженной хорошо действующим обратным холодильником, кипятят в течение нескольких часов (или 30—40 мин., но при энергичном перемешивании мешалкой) 1 кг бензола с раствором 40 г окиси ртути (лучше свежеосажденной) в 40 мл ледяной уксусной кислоты, разбавленной 300 мл воды. Нагревание колбы производят иа электрической плитке с закрытым обогревом.

После охлаждения реакционной смеси холодной водой отфильтровывают (предосторожность! см. стр. 10) осадок мерку-рнрованиого тиофена, отделяют водный слой в делительной воронке, дважды промывают бензол водой (при встряхивании), отделяют от воды, высушивают безводным хлористым кальцием и перегоняют, как указано при описании очистки серной кислотой.

Примечание. 2-оксимеркур-5-ацеток.симеркуртиофен легко разлагается при нагревании с концентрированной соляной кислотой, образуя чистый тиофен и хлорную ртуть.

в) Полимеризация и осмоление тиофена. Один килограмм продажного технического бензола высушивают безводным хлористым кальцием, отфильтровывают от осушителя (предосторожность!) и энергично встряхивают на механической

качалке в течение 30 мин. с 15 г хорошо растертого (в ступке, нагретой до 100°, под тягой) безводного хлористого алюминия. Оптимальной температурой длн удаления тиофеиа хлористым алюминием являются 25—35°. Встряхивание производят в скляике с притертой пробкой (см. стр. 46).

Вместо встряхивания можно энергично размешивать бензол с хлористым алюминием в круглодониой колбе на 2 л, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, опущенным в жидкость. При работе в колбе можно легко поддерживать нужную температуру, охлаждая нли нагревая колбу на водяной бане.

Затем переносят смесь в делительную воронку, отделяют бензол от образовавшегося тяжелого красного слоя, промывают два раза водой (при встряхивании), затем 10%-ным растворов едкого натра и снова водой. Высушивают бензол безводным хлористым кальцием и перегоняют его, собирая погон с т. кип. 79,5—81°. Этот погон снова встряхивают 30 мин. с 25 г безводного хлористого алюминия и после указанной выше последующей обработки и перегонки получают бензол, не содержащий тиофена. Чистый бензол кипит при 80,2е (760 мм) и плавится прн 5,5°.

При перегонке бензола в зимнее время надо следить за тем, чтобы бензол не закристаллизовался в трубке холодильника, омываемой очень холодной водой (4—5*).

Физиологическое действие. Вдыхание паров бензола действует на нервную систему (головные боли, тошнота, наркотическое действие). Прн хронических отравлениях (постоянное или частое вдыхание небольших количеств) бензол является кровяным и сосудистым ядом (склонность к кровотечениям слизистой оболочки, носовое кровотечение). Употребление бензола для мытья рук опасно (кожные болезни). При отравлениях следует применять искусственное дыхание и немедленно прибегать к врачебной помощи.

Толуол. Аналитически чистый препарат (не содержащий сернистых соединений, чистый для анализа)—если это требуется — высушивают безводным хлористым кальцием, отфильтровывают от осушителя (предосторожность! см. при бензоле), перегоняют над натрием н оставляют стоять с проволокой натрия или с кусочками натрия (см. стр. 62).

Толуол легко воспламеняется; т. вспышки 4°. Он образует с воздухом взрывоопасные смеси: нижний предел взрывае»-мостн 1,27% по объему, верхний — 7,0%.

Продажный технический толуол содержит примесь а-ме-тилтиофена (СН3—C4H3S, т. кип. 113°), которую нельзя отде-

4'

лить перегонкой. Толуол очищают, как и бензол, встряхиванием в течение некоторого времени (20—30 мин.) с концентрированной серной кислотой, взятой в количестве 10% по объему. Однако поскольку толуол суль-фируется с большей легкостью, чем бензол, то во избежание больших потерь необходимо следить за тем, чтобы температура реакционной смеси не пре-вышала 25—30°. Поэтому лучше вести /" N О реакцию в колбе, снабженной обратным —[ холодильником, мешалкой и термометром,

опущенным в жидкость, при энергичном перемешивании, применяя охлаждение, если это потребуется. Отделив нижний кислотный слой, повторяют еще два раза обработку серной кислотой, а затем выделяют толуол, как описано для бензола.

Чистый толуол кипит при 110,6° (760 мм) и плавитсн при —95°.

Физиологическое действие аналогично действию бензола.

«Абсолютный» этиловый спирт. Продажный спирт—ректификат представляет собой констаитнокипящую смесь, содержащую обычно 95,6% этанола и 4,4% воды (по весу). Для многих целей необходим этиловый спирт 99,5%-ной чистоты: такой, так называемый, «абсолютный спирт» производится в промышленности перегонкой спирта—ректификата с бензолом (см. стр. 105), а в лаборатории— обезвоживанием с помощью окиси кальция.

Этиловый спирт легко воспламеняется: температура вспышки 14°. Пары этилового спирта образуют с воздухом взрывоопасные смеси: нижний предел взрываем ости 3,28% по объему, верхний—19%.

При работе с этиловым спиртом до

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Практические работы по органической химии. Выпуск первый и второй" (3.5Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
santexnika
ученик по установки кондиционеров
KO/71N
Электрические котлы Wirbel ELM 45

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)