химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

сстановлением при нулевом потенциале катода; Mo (VI) и Сг (VI) отделяют путем экстракции их насыщенным раствором а-бензоиноксима в хлороформе.

Как показывают результаты авторов, данным методом можно определить уран в количестве 5 мг с точностью ±0,2% (отн.) в присутствии 0,3 мг Си (II); 0,5 мг Mo (VI); 0,5 мг Сг (VI) и 1 мг N i (II).

Определение урана (VI) в присутствии продуктов деления представлено в табл. 33.

Таблица 33

Определение 5 мг урана на фоне продуктов деления в 1 N растворе HjS04

Примесь Содер ж a ние примеси, мкг Потенциал восстановления примеси в 1 H.SO,. в Число

ОПЫТОВ Средняя относительная ошибка, %

Тс 50 -0,5 6 0,18

Ag 500 0,0 5 0,15

Eu 500 —0,8 со 0,20

Pd 500 0,0 5 0,10

Се (IV) 200 0,0 8 0,16

J- 500 0,0 5 0,10

Rb 100 >-1 4 0,18

Те 200 —0,7 5 0,12

Rh 100 0 5 0,16

Nb 100 Не восстанав- 3 0,10

ливается

La 100 >-1 3 0,10

Cs 100 Не восста- 2 0,12

навливается

Сильно мешает определению урана F"-HOH, а также сурьма (III) в количестве более 200 мкг.

Шульц и Томсон [908] использовали описанный выше метод для. одновременного определения урана (VI) и меди. Оба элемента сначала восстанавливают на ртутном катоде в 1 N растворе H2S04 при —0,3 в, а затем определяют медь путем окисления ее при потенциале +0,175 в. Данным методом авторы определяли миллиграммовые количества U и Си с точностью ±0,1% (отн.).

Буман с сотрудниками [382] разработали высокочувствительный и очень специфичный метод определения урана в отработанном ядерном^ горючем, основанный на отделении урана почти от всех примесей (кроме технеция и рутения) экстракцией метилизобутил15*

227

кетоном [721] и на последующем кулоно.метрическом определении урана при контролируемом потенциале [383].

Экстракция урана метилизобутилкетоном проводилась из раствора, содержащего нитрат алюминия, NH4OH и гидроокись тетра-пропиламмония. В этих условиях вместе с ураном экстрагируются лишь Тс и Ru, которые отделяются затем от урана путем сплавления при 600° с бисульфатом натрия и НС104.

Отделение Тс и Ru и кулонометрическое определение проводятся в одной и той же ячейке специальной конструкции, изготовленной из боросиликатного стекла. Ячейка представляет собой трубку емкостью 50 .и.!, имеющую на дне U-образный отвод для соединения ртутного катода с током.

Авторы предлагают следующий ход определения урана в облученном ядерном горючем: аликвотную часть раствора (0,750 мл) помещают в экстрактор, содержащий 6 .«.1 раствора, 2,5 М по A1(N03)3, 1 М по NH4OH и 0,005 М по гидроокиси тетрапромиламмония, и добавляют 3 мл метилизобутилкетона. Экстрагируют уран в течение 2 мин.Отбирают аликвотную часть органического слоя (2 мл) и помещают в электролитическую ячейку, выпаривают раствор досуха, нагревая сосуд горячим воздухом; добавляют в ячейку 0,55 г бисульфата натрия и 0,20 мл 79% -ного раствора HC10V Нагревают сосуд до 600° в печи и прокаливают при этой температуре в течение 20—30 мин. После растворения плава в 2 мл воды прибавляют 0,5 мл 0,25 М раствора A1:(S04),B 0,25 М растворе HsS04 и А мл 1,2 М раствора цитрата калия, имеющего рН 4,6. Затем добавляют соответствующее количество свежепе-регнанной ртути, продувают через раствор в течение 15 мин. азот, проводят электролиз при —0,25 в (отн. нас, к. э.) в течение 20 мин. для удаления легковосстанав-ливающихся примесей, и затем ведут электролитическое восстановление U (VIi до U (IV) при потенциале — 0,65 в (отн, нас. к. э.) до полного восстановления урана, что определяют по величине тока. Количество электричества, израсходованного на восстановление урана, определяют с помощью интегратора тока, собранного на блоках усилителей, которые применяют в электронных аналоговых вычислительных машинах.

Продолжительность полного анализа около 2,5 час. Данным методом можно определить очень малые количества урана (до 0,3 мкг) с большой точностью. По своей чувствительности этот метод близок к спектрофотометрическому и флуоресцентному.

Следует сказать, что в литературе опубликованы работы, в которых для кулонометрического титрования ряда элементов [Се (IV), V (V) и др.] используются электролитически генерируемые восстановители уран (IV) 1909] и уран (V) [486, 805].

111. РАДИОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Метод изотопного разбавления Г. Н. Билимович

В настоящее время метод изотопного разбавления широко применяется в химическом [318], эмиссионном спектральном [261, а также в масс-спектральном анализах [628].

Как известно, обычные химические методы количественного анализа требуют максимально полного выделения определяемого элемента. Метод изотопного разбавления открывает в этом направлении новые возможности, позволяя при неполном выделении определяемого элемента количественно его определять. Это особенно ценно в применении к элементам, у которых отсутствуют достаточно удовлетворительные количественные методы определения, а также к трудноразделяемым элементам со сходными свойствами, где чистота и количественное выделение взаимно исключают друг друга.

В качестве индикаторов применя

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить металлочерепицу в домашний склад иваново
ремонт холодильника ардо
konig
стол обеденный стеклянный цены

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)