химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

чистый азот и нагревают до 85°. Вводят в ячейку определенное количество чистой сухой ртути и начинают вести электролиз при постоянном пропускании через раствор тока азота. Электролиз прекращают, когда потенциал индикаторного электрода достигает скачка, соответствующего эквивалентной точке титрования. Количество урана вычисляют по уравнению (I).

С помощью данного метода можно определить 112—20 мг U (VI) с точностью ±0,02—0,08 %(отн.).

224

Определению урана мешают элементы, титрующиеся титаном (III), а также F", С20;~ и др., что является "недостатком метода.

Преимущество этого метода перед вышеописанным заключается в том, что не требуется предварительного восстановления U (VI) ДО U (IV).

мг).

Конечную точку титрования использованием двух платиВ дальнейшем Лингейну и Кеннеди удалось добиться 100%-ного использования тока при генерации Ti ("ill) на платиновом электроде при комнатной температуре из концентрированного раствора H2S04 [706,644], что было использовано авторами для кулонометрического титрования урана (VI) при постоянной силе тока [644]. Генераторным катодом служила платиновая фольга с площадью 14,9 см"; в качестве анода была использована платиновая проволока, погруженная в 1 N раствор H2S04; анодное пространство отделено от катода стеклянной пористой перегородкой. Электролитическую генерацию Ti (III) производили из 100 мл 6—8 N раствора HaS04, содержащего 0,6 М сульфата титана (IV), при плотности тока 3 ма/см2. Реакция восстановления U (VI) титаном (III) ускорялась добавлением соли железа (II) (в количестве 10 устанавливали амперометрически (с новых индикаторных электродов).

Для количества урана 10—200 мг точность определения очень большая (±0,03% (отн.)).Метод может быть применен для определения урана в присутствии ванадия (до соотношения U : V= 1 : 10) с точностью ±0,3% (отн.).

225

Буманом с сотрудниками [383] разработано кулонометрйческое определение урана, основанное на электролитическом восстановлении U(VI) до U (IV) на ртутном катоде при контролируемом потенциале. Точный контроль потенциала ртутного катода осуществлялся применением специальной аппаратуры, включающей электронные приборы. Количество электричества, израсходованное на восстановление U (VI), определялось прецизионным интегратором тока. Подробное описание аппаратуры для выполнения электролиза при контролируемом потенциале и устройства интегратора тока приведено в статье Бумана [381].

15

Аналнтнческая химия урана

Для определения конца электролиза нет необходимости в данном случае использовать индикаторную систему, так как электролиз прекращают, как только ток в цепи достигнет значения тока одного фона. Электролиз проводят в 1 М растворе H2S04, при потенциале катода — 0,25 в (отн. электрода Ag, AgCl/KC 1МС) или в цитратном растворе, 1 М по лимонной кислоте и 0,1 М по AI2(S04)3 с рН 4.5. при потенциале, равном — 0,60 в. Предварительно продувают через раствор ток азота в течение 15 мин. для удаления растворенного кислорода. Электролиз в сернокислой среде следует вести 5—10 мин.; электролиз в цитратной среде протекает медленнее и длительность его увеличивают до 30—40 мин. Работать необходимо с очень чистой ртутью, продажную ртуть следует предварительно тщательно очищать.

Данным методом можно определить 76—0,0075 мг урана с большой точностью. Для количеств урана 75—7,5 мг в 1 М HaS04 авторы получили среднее отклонение 0,03%, а для количества 0,75— 0,0075 мг в цитратном растворе — 1,3—2,6%.

Установлено, что уран можно определять таким путем в присутствии Hg (II), Cu (II), Fe (III) и больших количеств NO~; мешающее влияние данных примесей устраняется предварительным проведением электролиза при более положительном потенциале. Допустимые содержания этих примесей при определении урана приведены в табл. 32.

Таблица 32

Допустимые содержания примесей при определении урана (381 ]

Примесь Hg (11) Cu (II) Fe (III) Се (IV) Al (III) НС1 HXO,

Отношение примесь уран (в молях) 6,0 0,8 0,5 0,1 175,0 >170 700,0

Влияние других примесей на определение урана не изучалось. Данный метод, как указывается авторами, может быть применен для определения урана в отработанном ядерном горючем.

Феррар, Томсон и Келли [497] применили метод кулонометрии при контролируемом потенциале для определения урана в этом же. объекте. Метод основан на восстановлении урана (VI) на ртутном катоде при потенциале —0,30 в в 1 М растворе H2S04. Применяемая авторами аппаратура для кулонометрического определения урана очень мало отличается от аппаратуры, использованной Бу-маном [381]. Количество электричества, израсходованное на восстановление урана (VI), определяется также с помощью специального прецизионного интегратора тока. Электролиз заканчивают, когда ток в ячейке достигает определенного значения (0,05 ма — ток фона).

Авторами было изучено влияние ряда элементов, в том числе и продуктов деления, на определение урана данным методом, и было найдено, что мешающее влияние Cu (II), Fe (III), Ag, Се (IV), J„ Rh и др. можно устранить предварительным во

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
видеопроекторы аренда
Фирма Ренессанс: лестница в загородном доме на второй этаж - цена ниже, качество выше!
стул jola
Предложение от KNSneva.ru смартфон в кредит - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)