химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

] описан метод определения малых количеств урана, в основе которого лежит восстановление урана (VI) до урана (IV) в свинцовом редукторе и титрование урана (IV) электролитически генерируемым бромом (в присутствии соли железа (III)).

Установка кулонометрического титрования при постоянной силе тока, использованная автором в работе, схематически представлена на рис. 48. Генераторная система состоит из двух платиновых электродов, изолированных друг от друга: анод погружается в испытуемый раствор; катод, погруженный в 1 N раствор H2S04, изолирован от анода стеклянной пористой перегородкой.

Для определения конечной точки был использован метод «производного полярографического титрования», заключающийся в потенциометрическом титровании при постоянной силе тока с применением двух поляризуемых электродов. Индикаторными электродами служили две платиновые проволоки, которые поляризовались постоянным током (1,1—1,3 мка); в качестве источника

222

тока была использована батарея (45 в), соединенная параллельно с сопротивлением (40 Мом). Индикаторная система подробно описана в литературе [843].

Источник постоянного тока для генераторной системы, описанный автором ранее [408, 409], имеет электронную регулировку. Значение постоянной силы тока генераторной системы определялось путем измерения падения напряжения на прецизионном постоянном сопротивление 100 ом) с помощью потенциометра.

]=0

ЮООН '

НО МОИ -AWvWsW15 6

Рис. 48. Схема установки для кулонометрического титрования

урана (IV) при постоянной силе тока. 1— ячейка; 2— генераторный катод; 3— генераторный анод; 4— индикаторные платиновые электроды; 5— источник постоянного тока; 6— потенциометр; 7— часы: 8— рН-метр; 9— стеклянная пористая перегородка.

Уран (VI) предварительно восстанавливают в среде НВг на свинцовом редукторе, а затем окисляют уран (IV) в атмосфере инертного газа (С02 или N2) при температуре 95°электролитически генерируемым бромом в присутствии соли железа (III). Данным методом определяют 0,01—7 мг урана с точностью от ±0,2% до ±10% (отн.) (для микроколичеств).

Автором исследовалось влияние примесей на кулонометрическое титрование урана (IV) бромом; было найдено, что элементы, способные восстанавливаться в свинцовом редукторе и титроваться бромом (Sb (V), As (V), Сг (VI), .1-,МоОГ. PtCir, Sn (IV), Ti, W, окса-лат-; формиат- и сульфид-ионы) мешают определению. Мешаюшее влияние оказывает также присутствие F~-HOHOB.

Как указывает автор, процесс титрования может быть легко автоматизирован.

Фурман с сотрудниками [534] разработали метод кулонометрического титрования урана (IV) при постоянной силе тока (IV).

223

Для восстановления U (VI) до U (IV) была применена 20%-ная амальгама кадмия, затем U (IV) окислялся раствором Fe (III), а образующееся при этом Fe (I I) титровалось электролитически генерируемым Се (IV) в атмосфере углекислого газа при комнатной температуре. Конечная точка определялась с помощью метода «производного полярографического титрования» [843].

Се (IV) генерировался на платино-иридиевом аноде, изолированном от катода, из 3N раствора H,S04, насыщенного сульфатом церия (III).

1—5 мг урана можно определить данным методом с точностью ±0,3% (отн.); микроколичества урана (5—10 мкг) определяются с точностью ±5—8% (отн.). Указывается, что все элементы, восстанавливающиеся амальгамой кадмия и титрующиеся церием (IV), а именно Fe, Мо, W, Ti и др., мешают определению урана и должны быть предварительно удалены.

Преимуществом данного метода является большая точность при определении миллиграммовых количеств урана.

Возможность кулонометрического титрования уранил-иона при постоянной силе тока электролитически генерируемым титаном (III) установлена Лингейном с сотрудниками [705]. Следует отметить, что ранее некоторыми исследователями [534] делались попытки применить Ti (III) для кулонометрического определения урана, но им не удалось добиться 100%-ного использования тока при генерации Ti (III). Лингейн, используя ртутный катод и соответствующие условия (кислый раствор, рН 1, содержащий цитратиП (1\0-ионы, и нагревание раствора до85°), достиг 100%-ного использования тока при получении Ti (III).

Для работы автором была использована электролитическая ячейка специальной конструкции, показанная на рис. 49. Емкость ячейки 200 мл, площадь ртутного катода равна 8 см2. Кадмиевый стержень, погруженный в I М раствор CdCl2, служит анодом; анодное пространство изолировано пористой стеклянной перегородкой.

Сила тока (~40 мка) при генерации Ti (III) поддерживалась постоянной автоматически с точностью ±0,01% при помощи специальной аппаратуры, включающей электронику [702]. Конец титрования устанавливали потенциометрически. Время электролиза измерялось электрочасами с точностью ±0,01 сек.

Авторы предлагают следующий ход титрования U (VI): раствор, содержащий уранил-ацетат, помещают в ячейку, разбавляют водой до 25 мл, приливают 50 мл 0,08 М раствора хлорида или сульфата титана (IV) (в 1 М растворе цитрата с рН I); продувают через раствор

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда автобуса городского
купить участок по новой риге недорого в деревне
кинотеатр интерьер
сегвей ninebot

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)