химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

(IV) и Се (III)) кулонометры. Подробные сведения об устройстве и действии кулонометров можно найти в руководствах по электрохимии [47].

Ряд авторов [678 , 707, 737] предложили использовать для определения количества электричества специальные интеграторы тока по времени. Мак-Невин и Бекер [720] использовали для определения числа израсходованных кулонов метод математического расчета по кривой lgj — t, где i — сила тока, a; t — время, сек.

Кулонометрическое титрование (вторичный кулонометрический анализ) проводят обычно при строго постоянной силе тока; при этом измерение израсходованного количества электричества становится более точным и значительно упрощается, так как число

218

219

кулонов в этом случае равно произведению силы тока i (в а) на длительность электролиза t (в сек.).

Очень важным моментом кулонометрического анализа является определение конечной точки электролиза, которую можно установить при помощи обычных методов, применяемых в объемном анализе.

Колориметрические методы определения конца титрования основаны на использовании индикаторов [455, 794, 961].

При более точных определениях, особенно малых количеств веществ, конечную точку устанавливают физико-химическими методами: потенциометрически-ми [409, 410, 433 , 434 , 737, 813] или амперометрически-ми (с использованием одного или двух поляризуемых электродов) [393, 498, 742, 859].

Для определения конечной точки применяют также метод титрования до определенного 'значения величины потенциала индикаторного электрода и др. [533, 408].

Изложениюосновных принципов кулонометрии и ее применению для определения ряда веществ посвящено большое число работ, многие из которых приведены в литературных обзорах [1,472,532, 841, 957, 961, 992,10251. Теоретический анализ процесса кулонометрического титрования дан Делахеем [456].

Предложены многочисленные схемы кулонометрических установок и ряд автоматических приборов, позволяющих применять или стабильное напряжение [322, 703, 794], или постоянную силу тока [408 , 455,702,736,798, 844, 894]. Описаны приборы, позволяющие работать одновременно при стабильном напряжении и постоянной силе тока [842, 844].

Простейшая схема установки для кулонометрического титрования представлена на рис. 45.

Величину генераторного тока трудно измерить с достаточной точностью с помощью обычных электроизмерительных приборов, поэтому ток пропускают через прецизионный магазин сопротивлений; падение напряжения на этом сопротивлении позволяет определить величину генераторного тока с большой точностью.

220

В кулонометрическом анализе предложены различные типы электролитических ячеек. Типичная ячейка для кулонометрического титрования при постоянной силе тока с внутренней генерацией титрующего агента описана Фурманом [431] (рис. 46). В "данной ячейке генерируемый и анализируемый растворы находятся в одном и том же электролизере.

4 В тех случаях, когда само определяемое вещество может подвергаться электрохимическому превращению или возможны какие-либо побочные процессы, генерацию реактива производят вне реакРис. 47. Ячейка для кулонометрического титрования с внешней генерацией титрующего агента.

/— раствор для генерации реагента; 2— электроды из платиновой проволоки; 5— стеклянная вата; 4— отводящая трубка; 5— механическая мешалка; 6 — сосуд с испытуемым образцом; 7—резиновые трубки.

Ж

В ряде случаев этих недостатков можно избежать, правильно подбирая условия проведения электролиза и состав раствора в электролизере. Со 100%-ным использованием тока, как установлено, могут генерироваться ряд окислителей и восстановителей (Вг,, тг, С1„. Fe (III), гипобромит, Се (IV), MnКулонометрический анализ имеет ряд существенных преимуществ по сравнению с другими аналитическими методами:

1. Кулонометрия позволяет определять очень малые количества веществ с большой точностью; можно определять вещество в количестве до 10"12 г/зкв (это соответствует генераторному току порядка 10"8 а/сек; имеющиеся приборы позволяют измерять время с точностью ± 0,01 сек. и количество электричества порядка 60 электронов в 1 сек.).

2. Метод позволяет использовать при определении ряда веществ такие нестойкие реактивы, как Сг (II), Ti (III), Cu (I), Cl2, Sn (II) и др., применение которых при обычном анализе связано с большими трудностями.

3. При выполнении кулонометрического титрования нет необходимости предварительно готовить точные стандартные растворы, устанавливать их титры и измерять их объемы; стандартом в данном методе является единица количества электричества (кулон).

4. Во время кулонометрического титрования раствор не разбавляется, что особенно важно при работе с очень разбавленными растворами.

5. Кулонометрический метод имеет большие возможности для автоматизации процесса определения веществ.

Первые работы по кулонометрическому определению урана были опубликованы в 1953 г.

Карсоном [410

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кто обучает ремонту газовых котлов
бочонок пива купить
виды моноколес
снять бокс для хранения вещей кладовка плюс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)