химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

СгС12. Стандартный раствор СгС12 приготовляли электролитически по методике, описанной ранее [511]. Индикаторным электродом служила платиновая проволока (d—0,3 мм), впаянная в стеклянную трубку; в качестве электрода сравнения использовали насыщенный каломельный электрод. Титрование проводили в атмосфере инертного газа (С02)-Было исследовано влияние температуры, кислотности среды и комплексующих кислот (щавелевой, лимонной) на точность определения урана. Авторы рекомендуют проводить титрование уранил-хлорида раствором СгС12 в 8 М растворе HCI при нагревании до 90—70°. Щавелевая, винная и лимонная кислоты (0,1 М) не мешают.

216

217

Минчевский с сотрудниками [754] определяли большие количества урана в присутствии V (V), Сг (VI) и железа потенциометри-ческим титрованием уранил-иона раствором сульфата хрома (II).

Титрование урана (VI) проводили в 5%-ном сернокислом растворе при постоянном пропускании через раствор тока СО, и Н2 (смесь), используя платиновый и каломельный электроды. На кривой титрования получаются четкие скачки, соответствующие восстановлению Сг (VI) до Сг (III), V (V) до V (IV), Fe (III) до Fe (II) и скачок, соответствующий одновременному восстановлению U (VI) до U (IV) и V (IV) до V (III). Содержание Сг (VI), V (V) и Fe (III) можно определить по трем первым скачкам, а содержание урана рассчитывают по последнему перегибу кривой титрования за вычетом того количества миллилитров раствора CrS04, которое требуется для восстановления V (IV) до V (III) (определяемого по второму скачку). Данный метод определения урана является не очень точным.

Для восстановления урана (VI) можно применить раствор солей титана (III), что было использовано Минчевским [755] при потенциометрическом определении малых количеств урана (VI), содержащихся в двуокиси урана.

Титрование урана (VI) раствором сульфата титана (III) проводили при температуре 70°; для получения более резкого скачка потенциала в конечной точке титрования в раствор вводили сег-нетову соль.

Для определения урана (VI) в U02 разлагают 4—5 г двуокиси урана 10 мл концентрированной HF и 30 мл воды при нагревании; при этом образуется зеленый осадок UF4, a UOa переходит в раствор в виде U02F2. Приливают 100 мл воды и 10 мл полученного раствора помещают в ячейку для титрования; добавляют 10 мл воды, 3 г сегнетовой соли, включают электронагреватель, нагревают раствор до 70° и титруют уран (VI) 0,05 N раствором Т U(SOj)3 (в 4 JV растворе H.SOJ, используя платиновый и насыщенный каломельный электроды. Для удаления растворенного кислорода; а также для перемешивания раствора пропускают непрерывно ток С02.

Полученные авторами результаты хорошо воспроизводимы, но характеризуются ошибкой (в среднем ±3% (отн.)).

3. Кулонометрическое определение урана Н. И. Удальцова

Кулонометрия является одним из новейших электрометрических методов, которые нашли широкое применение в аналитической химии многих элементов, в том числе и урана.

Кулонометрический метод основывается на законе электролиза Фарадея, устанавливающем связь между количеством электричества, прошедшим через раствор, и количеством вещества, подвергнувшимся электролитическому превращению под действием тока. Из закона Фарадея вытекает, что для электрохимического превращения одного грамм-эквивалента любого вещества требуется 96 484 кулона электричества.

Количественный расчет кулонометрического метода основан на уравнении:

где

G — количество вещества, претерпевшее электрохимическое превращение, г;

М — атомный или молекулярный вес вещества;

Q — число кулонов электричества, прошедшее через раствор;

п — число электронов, участвующих в электродном процессе.

Обязательным условием применения при расчете уравнения (I) является полное 100%-ное использование тока реакцией электрохимического превращения вещества.

Определяемое вещество может непосредственно окисляться или восстанавливаться на электроде (первичный кулонометрический анализ), или же, не претерпевая электрохимического превращения, реагировать в растворе с соединениями, возникающими под действием тока (вторичный кулонометрический анализ или, как его обычно называют, кулонометрическое титрование).

Кулонометрическое титрование получило наибольшее применение в анализе, так как оно позволяет определять большое число элементов, которые сами не способны претерпевать электрохимического превращения со 100%-ным использованием тока.

Первичный кулонометрический анализ проводят обычно при постоянном, контролируемом потенциале генераторного электрода; при этом величина потенциала должна быть такой, чтобы в растворе происходила только желаемая реакция.

Электролиз проводят до полного электролитического превращения определяемого вещества; количество электричества, затраченное на данную реакцию, определяют с помощью включенного последовательно с ячейкой кулонометра. Наиболее часто используют весовые кулонометры (серебряные или медные), отличающиеся наибольшей точностью, а также объемные (водородно-кислородные) и титрационно-химические (йодный, V

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить гимнастический грибок
цены на стальные радиаторы
схема подключения ксенона h11
банкетки со спинкой для прихожей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)