химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

урана (IV) проводят в AN растворе H2S04, плутоний в этих условиях не титруется и не мешает определению урана; затем раствор разбавляют до 1 N по H2S04 и проводят титрование плутония.

Как указывают авторы, миллиграммовые количества урана и плутония (1—4 мг) можно определять данным методом с точностью ±0,3% (отн.). По-видимому, при этом все примеси, способные восстанавливаться цинковой амальгамой и титроваться сульфатом церия (IV), будут мешать определению урана.

Потенциометрйческое титрование малых количеств урана (IV) раствором Ce(S04)2 описано Хельбигом [593а]. Уран (VI) восстанавливают избытком сульфата титана (III); в качестве индикаторного электрода используют платиновую проволоку. Определение микрограммовых количеств урана проводят в объеме раствора 2—8 мкл, при этом перемешивание раствора осуществляется вибрирующим каломельным элементом (электрод сравнения). Ошибка определения миллиграммовых количеств урана составляет ±0,4% (отн.); для микрограммовых количеств ошибка повышается до 2% (отн.).

Разработан автоматический оксидйметрический метод определения микроколичеств урана (10—100 мкг) [323], в котором используется потенциометрйческое титрование урана (IV) сульфатом церия (IV). При титровании применяют регистрирующий потенциометр и автоматический титратор [850]. Восстановление урана проводят раствором хрома (II).

Точность определения 10—100 мкг урана данным методом очень высокая (±1,2% (отн.)), но метод применим лишь только при определении урана в чистых растворах.

Находят применение при потенциометрическом титровании урана (IV) бихромат калия [8, 668], а также соли железа (III) 18, 562, 1007].

Вейс [1007] проводил титрование урана (IV), полученного восстановлением урана (VI) в 0,5 N растворе H2S04 (или 0,4 N растворе НС 1) в редукторе Джонса 0,1. N раствором Fe2(S04)3 в атмосфере СО, при температуре 70е. Как указывает автор, железо до соотношения Fe : U=100 : 1 не мешает определению Урана.

Другими авторами [562 ] также проводилось титрование ypaHa(IV) раствором Fe2(S04)3 с точностью ± 0,1%; при этом определению урана не мешают Fe, Сг, Ni, Cd, Мп, Al; сильно мешают N03-, F~, P04:J-, V, Mo, W, Cu, Sn и Ti.

215

При определенных условиях V и Fe можно титровать в одном растворе с ураном, так как V и Fe дают определенные четкие скачки на кривой титрования [8].

Если присутствуют все три элемента вместе, то после восстановления сначала титруют (раствором К2Сг20,, КМп04 или др.) при температуре 80° V (II) до V (III) и U (III) до U (IV) до первого скачка; между первым и вторым скачками одновременно титруются V (III) и U (IV) до V (IV) и U (VI). Затем раствор охлаждают до комнатной температуры и Fe (II) титруют до Fe (III), что отмечается третьим скачком; после этого опять нагревают раствор до 80° и титруют V (IV) до V (V) до четвертого скачка. Уран определяют путем вычитания количества миллилитров окислителя, затраченного между третьим и четвертым скачками, из количества, израсходованного на титрование смеси V (III) и U (IV).

П. Н. Палей и И. С. Скляренко (1950 г.) использовали для титрования урана (IV) ванадат аммония, устанавливая конечную точку потенциометрически; при этом определению урана не мешает присутствие V (IV).

Симон с сотрудниками [920J разработали метод определения урана в рудах, основанный на восстановлении его цинковой амальгамой и титровании урана (IV) в среде избытка бикарбоната, цианида калия и NH4C1 стандартным раствором феррицианида калия.

Авторы предлагают следующий ход определения урана: сернокислый раствор, содержащий 0,5—50 мг урана, восстанавливают в делительной воронке 100 г цинковой амальгамы. После удаления амальгамы нейтрализуют раствор бикарбонатом натрия -и сверх того добавляют еще 3—5 г NaHCOa для перевода U (IV) в растворимый комплекс; затем добавляют 2—3 г сухого KCN (для маскирования Zn и других примесей) и 1 г сухого NH4C 1.Переносят раствор в титрационную ячейку и титруют уран (IV) при комнатной температуре 0,1 N раствором Ki[Fe(CN)6], устанавливая конец титрования потенциометрически.

Средняя относительная ошибка определения 5—50 мг урана равна ±0,5%.

Изучение влияния примесей показало, что определению урана данным методом мешают Ti (IV), Fe (III), Al, Ag,Cd, V,Mn,Ce(IV) и большие количества Р043". Влияние Ti устраняют продуванием воздуха через раствор после восстановления, при этом Ti(III) окисляется до Ti (IV) и не мешает титрованию урана (IV).

Железо не мешает определению урана, если его связать в комплекс винной, лимонной кислотами или F"-ионом.

Определение урана В присутствии других элементов представлено в табл. 31.

Как свидетельствуют данные табл. 31, при определении урана данным методом результаты получаются удовлетворительные. Авторы применяли метод для определения урана в руде.

Для потенциометрического титрования уранил-иона обычно используют такие сильные восстановители, как соли хрома (II) [174 , 511, 510 , 489] и титана (III) [755].

Эл. Шами [489] разработал метод потенциометрического титрования уранил-хлорида раствором

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
письмо на благотворительную помощь
запуск чиллеров felzer
обеденный стол 75х75
устройство кинозола

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)