химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

иале или при 0,1 в в сернокислом растворе, пользуясь 0,006 N раствором ванадата аммония.

Титрование можно также производить в растворах НС1и НС104 при их концентрациях в пределах 0,1—1,0 М. Концентрация урана не должна превышать 2,5 мкг/мл при титровании 0,005 N раствором метаванадата аммония. Относительная ошибка равна в среднем 1—3%. Титрование более разбавленными растворами метаванадата аммония дает мало удовлетворительные результаты.

Для определения урана в присутствии Fe, Сг, Ni, Pb и Bi исследуемый раствор, содержащий сульфат уранила и сульфат железа (U : Fe=l : 25), восстанавливают жидкой амальгамой цинка в растворе H2S04. Затем добавляют -^10 мг ортофенантролина (он связывает Fe2+ в прочный комплекс) и комплексен III (25— 100 г) для связывания Pb, Ni, Bi и Сг, а затем титруют метавана-датом при концентрации H2S04, равной 0,1 N. В присутствии железа средняя ошибка титрования урана составляет 3—6% (отн.).

Другой вариант амперометрического метода титрования урана, также основанного на титровании урана (IV) ванадатом аммония и предложенного для определения урана в рудах [71а], по существу не отличается от указанного выше. Однако благодаря трудоемкому способу подготовки пробы к анализу (гидросульфитно-фосфатный или хромо-фосфатный) он не имеет преимуществ по сравнению с методом [164].

2. Потенциометрическое определение урана Н. П. Удальцова

Очень часто при объемном определении урана, основанном на

окислительно-восстановительных реакциях, реже на реакциях

осаждения, используют потенциометрический метод определения

.конечной точки титрования. Г*

Обычно при потенциометрическом титровании уран окисляется от четырехвалентного состояния до шестивалентного или восстанавливается от урана (VI) до урана (IV) соответствующими окислителями или восстановителями. Подробный обзор методов йотенциометрического титрования урана приведен в книге Гмелина

212

213

[547], а также в обзорной статье Фурмана [о36]. Обзор работ до 1950 г., большей частью неопубликованных, дан в монографии Роддена [8].

Для титрования урана (IV) ИСПОЛЬЗУЮТ такие окислители, как КМп04, Ce(S04)2, К2Сг2От, соли Fe (HI), бромат калия и др.; для титрования урана (VI) восстановители Сг (II) и Ti (III).

Потенциометрйческое титрование КМп04 описано рядом авторов [8, 493, 792, 803].

Перман [803] использовал для восстановления урана (VI) цинковую амальгаму, а затем титровал потенциометрически уран(1\'| 0,1 N раствором КМп04 в 4 N растворе H2S04 на холоде в присутствии железоаммонийных квасцов. Данным методом автор определял до 10 мкг урана в 1 мл раствора с относительной ошибкой 0,5%. При этом определению урана мешают большие количества Ti, V, Mo, Fe, W, Co, Ni, Cu, Ag и Sn, которые можно предварительно отделить электролизом на ртутном катоде и экстракцией купферонатов.

Очень часто при потенциометрическом титровании урана (1\) применяют соли церия (IV) [323, 395, 536, 568, 919]. Хан и Келли [568] использовали титрование сульфатом церия (IV) при определении миллиграммовых количеств урана в присутствии железа. Восстановление до урана (IV) проводили добавлением избытка CrS04; избыток Сг (II) удаляли продуванием через раствор воздуха или добавлением Ce(S04)2. Мешающее влияние Fe (II) при титровании урана (IV) устраняли добавлением 1,10-фенантролина. В качестве "индикаторного электрода была использована золотая проволока.

Авторы проводили определение урана по следующей методике: раствор ypaHa(VI), не содержащий Ш~-ионов, помещают в титрационную ячейку, добавляют небольшое! количество концентрированной H2S04, и объем раствора доводят до 4 мл. Продувают через раствор ток чистого С02, погружают электроды и медленно приливают CrSOi до полного восстановления урана (VI), что видно по изменению потенциала. Затем добавляют по каплям раствор Ce(SOj), для окисления избытка Сг (II) до Сг (III); приливают по 12,5 мл раствора 1,10-фенантролина (0,25 г мл) на каждые 0,1 ли присутствующего железа, и титруют уран (IV) сульфатом церия (IV); до появления скачка потенциала.

Для количеств урана 0,5—2,5 мг в присутствии до I мг Fe средняя относительная ошибка составляет ±1,2%.

Не мешают определению урана данным методом А1, Ni и др.

Метод потенциометрического титрования урана (IV) сульфатом церия (IV) использован для определения урана в металлическом цирконии [919] и его сплаве с ураном. После разложения образца циркония уран (VI) восстанавливают в солянокислом растворе на свинцовом редукторе, добавляют раствор соли Fe (Ш) и образующееся при этом Fe (II) титруют потенциометрически стандартным раствором Ce(S04)2, используя платиновый индикаторный электрод. Данным методом можно определять от 5 до 0,0э/о

2U

урана в цирконии с достаточной точностью (при определении 0,05% ошибка составляет около 8% (отн.)).

Бане [395] определял микроколичества урана и плутония (после их восстановления цинковой амальгамой) потенциометри-ческим титрованием раствором церия (IV) в атмосфере азота с использованием специальных дифференциальных электродов. Титрование

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ноутбук на прокат
Компания Ренессанс лс 225 лестница - доставка, монтаж.
кресло престиж gtp
мы храним ваши вещи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)