химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

нного восстановления: согласно измерениям

Таблица 15

Зависимость потенциала системы О (VI)/U (IV) от кислотности

I97K1

Концентрация HjSO,,, М 0,05 0,259 0,508 1 ,034 2,753

Еи ,vi)/u Таблица 16 Влияние рН на потенциалы некот„Р»х металлов ? (в в)

Среда !

НС1 рН 0 —0,202 0,072 -0,290' —0,565 -1,225

НС1 рН 1 —0,285 0,197 —0,235 -0,515 —0,756

НС1 рН 7 +0,186 — — —0,500

27

В. Г. Хлопнна и А. М. Гуревич [276], окислительно-восстановительный потенциал системы U (VIVU (IV) повышается с увеличением кислотности (табл. 15), а электродные потенциалы металлов, как правило, понижаются (табл. 16).

Потенциал металлического висмута в растворах H2S04, как установили П. П. Палей и Н. И. Гусев, зависит следующим образом от концентрации кислоты (табл. 17).

Таблица 17

Концентрация H^SO,, М 0,5 1 1

.... °

^Bi Bi '" (относительно

нормального водородного

электрода) 0,218 0,208 0,180 0,166

Металлы, имеющие высокий отрицательный потенциал (Zn, Mg и др.), восстанавливают уран (VI) до урана (IV) и урана (III).

Bi, Cd, Си, Pb и Ag восстанавливают уран до четырехвалентного состояния. Восстановление урана серебром протекает быстро и количественно лишь в 4 М растворе НС] при нагревании (60—90°), так как присутствие большой концентрации О" сильно понижает потенциал системы AgCl/Ag [375].

Согласно измерениям Фурмана, потенциал системы Hg/Hg" в растворе НС! изменяется от 0,4 в (при низкой кислотности) до 0,006 в в 9 N растворе НС!; поэтому уран (VI) количественно восстанавливается ртутью до урана (IV) в 7—9 N растворе НС1 [404].

При восстановлении, в ряде случаев, частично образуется уран (III), который легко и быстро окисляется до урана (IV) кислородом воздуха. Уран (VI) можно количественно восстановить до урана (IV) электролитически на ртутном катоде [8, 260, 861], фотохимически спиртом [829], эфиром [833], или молочной кислотой [8281; в азотнокислом растворе уран (IV) можно получить восстановлением уранил-нитрата ронгалитом [57]; удобным восстановителем урана (VI) до урана (IV) является двуокись тиомочевины (NH^jCSOaHS, 48а] и гидросульфит натрия Na2S204[8, 184]. Кислые растворы четырехвалентного урана довольно устойчивы в темноте и на холоде 18]. Показано, что окисление урана (IV) воздухом существенно ускоряется под влиянием света, особенно прямого солнечного или ультрафиолетового [263]; при этом процесс окисления протекает следующим образом;

и*++йу — (U4+)*

где hy — квант света;

(U1+)* — возбужденный ион урана [263].

28

Окислению урана (IV) способствует радиационное облучение (например, у-нзлучение); при этом процесс окисления идет даже в отсутствие кислорода [268].

Установлено, что окисление урана (IV) в растворе воздухом каталитически ускоряется молибденом или медью [184].

Электрохимическое окисление урана (IV) на платиновом электроде изучалось рядом авторов [211, 366, 777].

Растворы четырехвалентного урана обладают восстановительными свойствами (нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы U (VI) U (IV) в сернокислом растворе равен О,407±0,003 в [276, 61]; на этом основано применение урана (IV) как восстановителя в массовом анализе [3611 и при восстановлении плутония (IV), а также плутония (VI) до плутония (III) [8661.

ПЯТИВАЛЕНТНЫЙ УРАН

Исследованиями, проведенными в последнее время, установлено существование в растворе урана в пятивалентном состоянии в виде иона1ГО+. Растворы пятивалентного урана в концентрации ммоль/л могут быть получены электролитическим восстановлением уранил-иона при рН 2,5—3. Например, при восстановлении урана (VI) на электроде из платинированной платины при определенных условиях (температура 1°, рН раствора 2,5—3, концентрация урана 1 -10 "3 М) можно получить до 90% урана (V) [202].

В растворе уран (V) находится в равновесии с ураном (VI) и ураном (IV), так как уран (V) диспропорционирует с образованием урана (IV) и урана (VI). Считают, что наиболее вероятно диспропорционирование урана (V) в хлорнокислом растворе протекает по уравнению [6461:

шг+ + н+^иоон1+

U02+ + 1ГООН,+ ^ UOf + UOOH + UOOH+-*U1 +

или

2Шг+ + 4Н,0+ — иОГ -f 1Р+ + 6НгО.

Константа равновесия этого уравнения равна (1,7±0 3)-10* [778). Оптимальными условиями для существования UOJ" является рН 2—4; при таком рН пятивалентный уран значительное время сохраняется без диспропорционирования.

Формальный потенциал системы U (V)/U (VI) в 0,1 М растворе НС104 при 25° равен — 0,067±0,004в; в 1 М растворе НСЮ4 равен— 0,063 ± 0,004 в и в 0,5 N растворе НС104 — 0,066 в [685].

29

ШЕСТИВАЛЕНТНЫЙ УРАН

Шестивалентный уран в растворе присутствует в виде уранил-иона UO;', существование которого при рН s?2,5 твердо установлено [227, 303]; при более высоком рН преобладают гидролизован-ные ионы сложного состава. Рентгенографические исследования многочисленных кристаллических соединений урана (VI) показывают, что группа UO;T является линейным радикалом, в котором связь между ураном и к

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
суппорт голеностопа купить
ремонт холодильников железнодорожный
где учиться ландшафтному дизайну в москве
аренда авто для работы в вип такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)