химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

(ц=1,1).

Для определения урана в рудах и других материалах уран после вскрытия переводят в уранил-нитрат, который экстрагируют бутиловым спиртом или ацетоуксусным эфиром из насыщенного по NHjNOg раствора, а затем после разбавления спиртом и водой (или ацетоном) производят полярографическое определение урана на фоне 0,1 М КО или LiCl. Необходимо до снятия подпрограмм тщательно удалить кислород из раствора (продувание азота 15— 20 мин.), так как в органических растворителях он более растворим, чем в воде. Концентрацию урана определяют методом добавок или по градуировочной прямой.

Для быстрого и точного определения урана в рудах и других материалах (в том числе и радиоактивных) предложен метод [505]. заключающийся в экстракции U (VI) в виде нитрата смесью трибутилфосфата и изопропиловоро эфира с последующим полярографическим определением урана после разбавления раствора ледяной уксусной кислотой до концентрации урана ---50 мкг/мл. Фоном — электролитом служит 0,25 М LiC104, полярограмма снимается после продувания азота — 10 мин. (рис. 35).

* Для разрушения комплекса урана с трибутилфосфатом.

Другой вариант, предложенный этими же авторами, преду-хматривает реэкстракцию урана из органического слоя обработкой последнего равным объемом воды, не содержащей меди. Водный слой нагревают 3 мин. на горячей плитке *, охлаждают, подкисляют раствор азотной кислотой до концентрации 0,1 М, разбавляют до желаемого объема водой и после продувания азота в течение -~10 мин. получают полярограмму.

198

199

Метод прямого полярографирования урана в органической фазе после соответствующего разбавления удобнее и быстрее, чем с последующей реэкстракцией.

Смесь экстрагента в обоих случаях состоит из 30 объемн. % трибутилфосфата и 70 объемн. ?6 изопропилового эфира; в случае экстракции урана из высокоактивных растворов выгоднее применять 5%-ный (по объему) трибутилфосфат.

Для разбавления экстракта оказались эффективными ледяная уксусная кислота, а также равные объемы этилового спирта с водой. В последнем случае хорошим электролитом оказалась 0,5—0,6 М HN03, но концентрация HN03 должна поддерживаться постоянной, так как она влияет на высоту волны урана.

1 С.Вas c.s

Последний разбавитель (этиловый спирт—вода) имеет то преимущество, что при подкислении раствора HN03 до концентрации 0,6 М на волну урана не оказывают заметного влияния ионы ртути,

Рис. 35. Полярограммы урана в неводных растворах: в смеси трибутилфосфата, изопропилового эфира и ледяной уксусной кислоты на фоне 0.25 М LiCl, 2—в смеси бутилового, этилового спиртов и воды на фоне 0,1 М LiCl и 1,5-10 — 3% тимола, 3— в смеси ацетоуксусного эфира, этилового спирта и воды на фоне 0,1 М KCI.

появляющиеся в растворе при контакте его с ртутью. При этом получаются воспроизводимые волны (если контакт с ртутью не очень продолжительный) и высоты их пропорциональны концентрации урана в растворе.

При применении ледяной уксусной кислоты в качестве разбавителя следует учитывать количество воды в ней, так как она оказывает большое влияние на устойчивость среды при контакте с ртутью. При применении же безводной уксусной кислоты нельзя пользоваться насыщенным каломельным электродом, который обычно применяют при полярографических измерениях в органических растворителях в качестве электрода сравнения, соединенного через мостик с агар-агаром, насыщенным KN03.

Другие исследователи применяли полярографический метод в сочетании с экстракцией урана 100?о-ным трибутилфосфатом из растворов, слабо подкисленных HN03 и содержащих большое количество A1(N03)3, или из растворов 5 М по HN03 1698], и также применяли в качестве электролита 0,25 М растворы по LiC104. При этом получались в органических средах хорошие волны без максимумов [506, 972].

Чигалик и Др. [4221, исследуя полярографическое поведение ионов UO*+ в безводной уксусной кислоте, показали, что уранил-ацетат образует на фоне ацетата натрия четкую волну без максимума с Ei 9=—0,32 в (отн. каломельного ацетатного электрода); при этом высота ее в пределах концентраций урана 5 ? 10~5—2,4 • 10~3М линейно зависит от концентрации урана в растворе. Волна соответствует двухэлектронному процессу.

В насыщенном по LiCl растворе безводной уксусной кислоты также получаются волны урана, но при больших его концентрациях на них образуется максимум, который подавляется добавлением фуксина. Однако этот электролит менее удобен, чем ацетат натрия, так как потенциал полуволны U (VI) более положителен, и, кроме того, до образования этой волны появляется волна растворения ртути, несколько деформирующая волну урана. На фоне LiCl волна соответствует восстановлению U (VI) до U (IV) и высота ее пропорциональна концентрации урана в растворе.

Применение

осциллографической и переменнотоковой полярографии для определения урана

В последние годы развиваются новые ветви полярографии — осциллографическая и переменнотоковая. Принципиальные основы первого метода изложены кратко в [111], а второго — в [89, 386]. Оба метода имеют ряд преимуществ перед о

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
контейнер дешево склад на улице
упрощенка курсы в москве
стеллажи 100 с болтовым креплением
курсы косметологов в подольске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)