химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

в соляной кислоте (1 : 1) и отделяют железо обработкой раствора углекислым аммонием при нагревании до 50—60.

Полученный углекислый раствор выпаривают досуха, осторожным прокаливанием удаляют аммонийные соли. Остаток растворяют в HNOs, избыток кислоты удаляют выпариванием; к сухому остатку прибавляют 2,5 мл молочной кислоты и, если мало ванадия в руде, то некоторое количество ванадата аммония нагревают на водяной бане —10 мин., а затем после охлаждения доводят объем раствора до 25 мл. 10 мл раствора помещают в электролизер, продувают водород или азот — 10 мин. и снимают полярограмму. Затем в исследуемый раствор прибавляют 0,5 мл стандартного раствора уранил-нитрата с содержанием 10 мг!мл урана и снова снимают полярограмму.

Содержание урана определяют по формуле:

_ Л-С-Р-100 0 ~ (Ai-A)-a •

где k—высота волны анализируемого раствора, мм;

hi— высота волны после добавки стандартного раствора, мм; с—концентрация урана в растворе за счет добавки, г,мл; v— объем анализируемого раствора (25 мл); а—навеска, г.

Ю. В. Морачевский и А. А. Сахаров [162] предложили метод определения урана в присутствии ванадия и железа, который в одном варианте заключается в элиминировании влияния ванадия путем создания постоянной его концентрации, а в другом — применяется предварительное электролитическое восстановление урана и ванадия. Однако первый вариант требует предварительного

197

определения ванадия в исследуемом растворе до полярографиро-вания, а второй, при котором определяют уран по величине предельного тока анодно-катодной волны U (III)/U (IV), требует восстановления ванадия до четырехвалентного состояния. Этот вариант менее чувствителен и требует отсутствия элементов, восстанавливающихся при более положительных потенциалах, чем U (IV), если они находятся в растворе в значительно больших концентрациях, чем уран.

Полярографическое определение урана в неводных растворах в сочетании с экстракцией

Изучение полярографического поведения урана в различных неводных растворителях представляет значительный интерес. Можно построить схему анализа, основанную на экстракции урана каким-либо органическим растворителем с последующим полярографическим определением его непосредственно в органической фазе после добавления соответствуюгцих веществ Для повышения ионизации и проводимости, или после реэкстракции.

С. И. Синякова и В. М. Шамриков [232] исследовали полярографическое поведение ионов - UO|+ в некоторых органических растворителях (трибутилфосфат, метилэтилкетон, ацетоуксусный эфир, бутиловый спирт и др.) и установили, что в этих растворах получаются растянутые пологие волны. Это находится в согласии с результатами Мак Гиллаври [1093], получившего ненормальные полярограммы в безводной уксусной кислоте для катионов, у которых Еч, положительнее, чем —0,36 в.

В смеси метилэтилкетона (25 объемн. %), этилового спирта (15 объемн. %) и воды (60 объемн. %) на фоне 0,1 М КО получаются две четкие, хорошо измеримые волны уранила. ?./а и id этих волн зависят от соотношения компонентов растворителя, т. е. от диэлектрической постоянной, вязкости и других факторов. Прямолинейная зависимость между диффузионным током урана и его концентрацией в растворе соблюдается только для концентраций' урана 10—150 мкг/мл. При увеличении концентрации метилэтилкетона ' ?i/, UOj+ сдвигается к более отрицательным значениям (особенно для 1-й волны), что указывает на образование комплексного соединения между UOI* и метилэтилкетоном (типа сольвата) [231].

В растворах, содержащих бутиловый, этиловый спирт и воду при соотношении компонентов 2 : 1 : 2, на фоне 0,1 М LiCl также получены 2 четкие волны с ?./,=—0,22 в (нас. к. э.) и ЕЧг=—1,1 в (нас. к. э.). Константа диффузионного тока равна 0,25; она уменьшается при увеличении концентрации урана, поэтому для аналитических целей следует пользоваться растворами с концентрацией урана не более 0,84 ммоль/л. Величина углового коэффициента

(а =0,125) указывает на необратимый характер восстановления ионов UO'+ в смешанном растворителе.

В растворах, состоящих из ацетоуксусного эфира (40 объемн. %), этилового спирта (27 объемн. %) и воды (33 объемн. %) на фоне 0,1 М КС1 также получаются две четкие волны UO|+. ?7, зависит от концентрации урана и изменяется от —0,43 в (0,2 ммоль/л) до —0,34 в (1,26 ммоль/л). Это указывает на комплексообразо-вание между VOl* и ацетоуксусным эфиром. Константа диффузионного тока урана в этом растворителе равна 0,43 и не зависит от концентрации урана, поэтому этот смешанный растворитель имеет для аналитических целей преимущество перед вышеприведенным.

Еще лучше для аналитических целей применить смешанный растворитель, состоящий из ацетоуксусного эфира (35 объемн. %), ацетона (60 объемн. %) и воды (5 объемн. %). В этом смешанном растворителе на фоне 0,1 М LiCl Еч. UOl+ равен —0,47 в, а константа диффузионного тока равна 0,99, т. е. в 2,5 раза больше, чем при замене ацетона на этиловый спирт. Это объясняется значительно меньшей вязкостью ацетона (р. =0,3) по сравнению со спиртом

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
силикатные накладки на героскутер
где можно купить знак начинающий водитель
http://www.prokatmedia.ru/plazma.html
кому помог методжект?

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)