химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

у приблизительно 10 мин. Затем отделяют слой ацетилацетона, отфильтровывают его и доводят точно объем до 10 мл. Отбирают 2 мл раствора в мерную колбу емкостью 10 мл н выпаривают его приблизительно до 0,5 мл. По охлаждении прибавляют электролит-фон (0,1 М раствор комплексона, 2 М по ацетату натрия) до метки. Раствор сливают в электролизер, продувают через него азот (или водород) в течение 5 мин. и получают полярограмму. Концентрацию урана в растворе определяют по градуировочной Прямой, построенной по стандартным растворам сульфата уранила.

При содержании урана от 0,1 до 1 мг в присутствии 25—500 мг висмута ошибка равна в среднем± 1% (отн.). Этотметод применим также для определения урана в присутствии Си, Pb и Zn.

Аналитическая химия урана 193

Определение урана по каталитическим волнам Каталитическая волна урана с нитрат-ионом

Уран катализирует, как и другие элементы (La, Се, Nd, Th), восстановление нитрат-иона на ртутном капельном катоде. Впервые это обнаружил И. Е. Старик [237], найдя при восстановлении Ш3+ в виде U02(NO,)2 в кислых растворах 2 волны, причем 2-я имела в 16 раз большую высоту, чем 1-я. Однако И. Е. Старик не объяснил замеченное им явление.

Позже было показано, что роль урана сводится к каталитическому влиянию его ионов при восстановлении N03"-hohob, что было использовано для количественного определения очень малых количеств урана порядка Ю"5—10"' М [577, 229], а также для определения малого содержания нитратов и нитритов [663,

J, яна

?0,2 -eg -0,1 -0,8 -1,0 -1,2 -1,1 -1,6 ?,в

Рис. 33. Каталитическая волна Шпионов в присутствии 4? Ю-3 М ура-нил-ацетата "нафоне 1-Ю"М KNO,, 1

o.i м -— ~ ~" ~

640 , 230]. Было обнаружено, что по аналогии с лантаном очень малое содержание урана в растворе вызывает появление большого тока восстановления NO," при — 1,2 в (нас к. э.) (рис. 33), т. е. при потенциале восстановления U (V)+ -4- U (IV); хотя этот ток и не прямо пропорционален концентрации урана, но, вследствие того, что он примерно в 100 раз больше теоретического тока, позволяет определять очень малые количества урана.

Что касается механизма восстановления NO, в присутствии ионов урана, то наиболее правильным является истолкование Корыта [675] *, показавшего, что увеличение тока связано с образованием каталитической волны NO, в результате взаимодействия NO," с U (III), получающегося в 3-й стадии восстановления UO'+ -ионов.

В сочетании с экстракцией и хроматографией каталитическую волну NOj успешно применяют для определения малых количеств урана в различных материалах. В качестве фона для определения урана по каталитической волне может служить раствор, содержащий 0,001 М KN03, 0,1 М КС 1 и 0,01 М НС1. Содержание урана определяют по градуировочной прямой.

* См. также 1428].

194

Следует иметь в виду, что присутствие в растворе ионов сульфата значительно понижает волну нитрата. Как показали С. И. Синякова и Г. Г. Каранович [230], в присутствии 3 мг/мл сульфата (при пересчете на SO; ) величина каталитического тока иона нитрата начинает уже несколько уменьшаться, а при большей концентрации SO' — заметно уменьшается.

Кромптон и др. [8] применяют каталитический метод для определения 1-10"*—5-Ю"5 М урана. Фоном служит раствор, 0,03 М по. NaNOa, 0,02 М по HN03, 0,005 М по NaCl и 2-10-4%-ный по метиловому красному (последний служит для подавления максимума).

Хлориды, сульфаты, перхлораты, фосфаты, оксалаты, фториды должны отсутствовать. Широкому применению этого метода мешает также влияние многих катионов, восстанавливающихся при более положительных потенциалах, чем —1,2 е, и некоторые анионы, образующие комплексы с ураном. Поэтому метод может быть применен только после предварительного отделения урана. На использовании каталитической волны нитрат-иона основан метод определения малых количеств урана в минералах, фосфатах, бокситах и других материалах [587, 672, 673].

Предварительно уран отделяют от других элементов на анно-ните — амберлите IRA-400 в нитратной форме. Для этого уранил-ионы связывают в анионный уранилнитратный комплекс в растворе HNOa, насыщенном NH4N03. При этом все ионы, в том числе и фосфат-ионы, проходят через колонку и, следовательно, отделяются от урана. После промывания колонки полунасыщенным раствором NH4N08 уран элюируют азотной кислотой (1 : 10).

Приготовление колонки с амберлитом IRA-400. Очищенную смолу заливают 0,1 N раствором HNO, и оставляют на несколько дней. Затем ее сушат, измельчают и берут зерна диаметром 0,1—0,3 мм. Ими наполняют колонку, промывают многократно дистиллированной водой для удаления следов кислоты, пропускают 75 мл насыщенного раствора NHJMOa со скоростью 0,25 мл'мин для перевода смолы в нитратную форму; после 2—3 анализов колонку следует заполнять новой порцией смолы.

Ход анализа. 0,5—1 г минерала растворяют в платиновом тигле в смеси HF и концентрированной HNO, и выпаривают досуха. Эту операцию повторяют. Вскрытие минерала считают законченным, когда не остается следов SiO,. Остаток растворяют в 10 мл концентрированной

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
театр актеров таганки купить билет
очиститель для контактных линз дельта
курсы по электронному делопроизводству
концерт филиппа киркорока в кремле в 2017 г

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)