химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

и. При 0,01—0,05%-ном содержании урана ошибка составляет --5—9% (отн.), для больших количеств точность увеличивается. Мешают определению урана также Те, T1, РЬ и значительные количества Sb.

Полярография купферонатных коммексов урана

Элвинг с сотрудниками [490 , 491 ] произвели детальное полярографическое исследование системы уранил-ион — куп-ферон.

На полярограмме этой системы в 10%-ном растворе HjSO^ они наблюдали при небольших концентрациях урана и купферона две волны, которые, по их мнению, соответствуют восстановлению U (VI) в U (V) и купферона до фенилгидразина соответственно. При возрастании концентрации купферона 1-я волна уменьшается и, наконец, совсем исчезает, а 2-я волна увеличивается и сдвигается к более отрицательным потенциалам.

Интересны также полярографические данные, полученные Руф-сом и Элвингом [863], показавшие существование купферонатного комплекса урана (III) с устойчивостью такой же или даже большей, чем купферонатный комплекс урана (IV).

Полярография комплекса урана с тираном

Исследовано также полярографическое поведение комплекса, образуемого ионами уранила с тироном (двунатриевая соль 3-5-дисульфокислоты, 1,2-диоксибензола) [955]. Показано [871], что в интервале рН 2—3,5 комплекс восстанавливается обратимо с участием одного электрона. При анализе волны установлено также, что

'=1,1,

где р — координационное число комплексного иона U (VI); q — координационное число комплексного иона U (V); п —? число электронов.

188

189

ОН

На этом основании авторы считают вероятным следующий электродный процесс:

ОН

ОН,

>b'(V) +

/Ч_онч

/\/\ ,

so, OaS

>U(VI) + SO, O.S

он

V-он

so; -о, s

Потенциал полуволны комплекса урана с тироном зависит от рН и от концентрации последнего. В табл. 28 представлена зависимость ?./ для Ы0"4Л1 раствора урана с ионной силой ц=2,55 (добавлением NaC104) и рН 2,2, содержащего 0,01% желатины, от концентрации тирона.

Таблица 28

Зависимость потенциала полуволны комплекса урана от концентрации тирона

Концентрация тирона, моль;Л

0,2 —0,183

0,3 —0,195

0,4 —0,203

В аммиачном растворе (0,2 JV по NH4OH, 0,2 N по NH4C1 и 0,05 М по тирону) для UOl+ перед основной волной {Ец=—1,13 в) получается еще маленькая волна с максимумом (Ец=—0,62 в). В растворе, 0,05 М по тирону и 0,25 N по NaOH, ЕЧг UO| равен —1,24 в (рис. 32). В определенных условиях между величиной диффузионного тока комплекса и концентрацией урана наблюдается прямолинейная зависимость, что позволяет использовать тирон в качестве электролита для полярографического определения урана. Константа диффузионного тока урана в растворе, 0,05 М по тирону и с рН 3, содержащем 0,01 % желатины, имеет величину, равную 2,04.

Однако не было показано, как будет влиять наличие других элементов в растворе на определение урана в среде тирона, для которого уже известен ряд комплексов с металлами, полярогра-фически активных и более устойчивых, чем комплекс с ураном..

Другие органические вещества в качестве фона

Как показано Иса [630а], при полярографировании урана в щелочных растворах, содержащих триэтаноламин (ТЭА), волна иОг+ сливается с волной Fe3+ (на фоне 0,5 М NaOH+4% ТЭА).

В NH4C l+NH4OH-f-T9A волна урана сливается с волной Fe3+ и со 2-й волной меди (Cu+->-Cu0). Добавляя KCN, можно устранить волны Fe и Си, но при этом волна урана становится очень нечеткой.

Для совместного определения .урана и циркония рекомендован новый фон: краситель Na-соль 2-(5-хлоро-3-сульфо-2-оксибен-золазо) 5-сульфо- 1-нафтол-диокси-0-оксиазо или 0-окси-0-аминоазо (мордан синий 2R) [731а]. UO,+ дает в ацетатном буферном растворе красителя с рН 5,3 четкую волну после волны самого красителя, как это получается и для алюминия [1013а]. Высота" волны UO\+ пропорциональна концентрации урана. Константа диффузионного тока равна 6,18. Точность метода ±6% (отн.) для 2-10~6 М растворов урана и ±3% (отн.) для 6- Ю-" М. Наличие в растворе анионов S04_, CI", N03~ при концентрациях не более 0,1 М и POI до 0,05 М не оказывает влияния.

Некоторые катионы (Al, Fe, Со, Pb, Ti и др.) мешают определению урана. Поэтому в их присутствии авторы рекомендуют отделять последний, извлекая его эфиром из насыщенного по NH4N03 раствора.

Анализ проводят следующим образом: в мерную колбу емкостью 50 мл наливают 4 мл 0,25%-ного раствора красителя, 3 мл 2 М ацетата натрия, 0,5 мл 0,1%-ного тритона Х-100 (для подавления максимума) и воду до 40 мл; рН доводят до 5,3 и добавляют водой до метки. Аликвот помещают в электролизер, продувают 20 мин. азот и получают полярограмму от 0 до —0,8 в.

Волна при —0,3 б соответствует красителю. Затем добавляют анализируемый раствор до концентрации 0,05 М и получают полярограмму. Возникает вторая волна при — 0,45 е, по высоте которой определяют уран.

190

Полярографическое определение урана в водных растворах в сочетании с хроматографией или экстракцией

Многие исследователи предлагают полярографические методы ?определения урана, которые сочетаются с предварительным отделе

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы ранункулюс цена
котлы отопления газовые будерус
закончить курсы ландшафтного дизайна
диван-качели

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)