химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

0,4 мл 60%-ной НС104. Раствор переносят в мерную ^пробирку емкостью 5 мл, туда же сливают промывные воды (-\,2 мл). Прибавляют 0,5 мл электролита и через 2 мин. вносят I мл 5 М раствора HaS04. Добавляют воду до метки и взбалтывают. Раствор сливают в электролизер, продувают азот или водород (^.5 мин.) и получают полярограмму от 0 до —0,6 б, применяя в'качестве анода слой ртути. Концентрацию урана находят по градуи-ровочному графику. Для 100 мгк урана ошибка равна +1,5% (отн.), для 10 'мкг = ±3%"(отн.). Метод пригоден для определения урана в рудах.

Полярография цитратных комплексов урана

С. И. Синякова [229], Нойман и др. [780] исследовали полярографически систему уранил-цитрат в кислых и щелочных растворах. Количество образующихся на подпрограммах волн в растворах, содержащих UOa+ и цитрат (при избытке последнего), зависит от рН. При рН 2,6—4,6 наблюдаются 3 волны (рис. 29), из которых 1-я, по мнению авторов [780], обусловлена восстановлением комплекса U (VI) до U (V), а 2-я восстановлением U (V) до U (IV). Для 3-й волны не дано объяснения; во всяком случае она не соответствует дальнейшему восстановлению урана, ибо U (IV) с цитратом а этих же условиях не образует волны восстановления.

Цитрат аммония (50%-ный раствор) позволяет получать раздельные волны Си! + , иО=+ и РЬ2+ при рН 4—5 [8]. Уменьшение рН раствора приводит к слиянию волн UO-+ и РЬ2+, а при увеличении рН сливаются волны UOs!+ и Си2+. По данным автора, Мо, Ti и V и небольшие количества Fe3+ не мешают определению урана. Наличие фосфат-ионов в растворе вызывает слияние волн

Pb н UO'+, так как последний образует комплекс с фосфат-ионами, ?\„ которого сдвигается к более отрицательным значениям. Для подавления максимума на этом фоне рекомендуется прибавлять метил-целлюлозу в концентрации 2-10"а%. j

Рис. 29. Полярограмма 4,2-10~4 М раствора уранил-ионов в растворе 0,34 М лимонной кислоты +0,16 М цитрата аммония; рН 5.

Полярография ацетатных комплексов урана

иОг+ образует комплексы в ацетатных буферных растворах; например, в растворе ацетат натрия + уксусная кислота появляется волна UC>2+ при +0,004 в (отн. в. э.), причем Ег, не зависит от кислотности раствора, но зависит от концентрации ацетат-иона. Реакция протекает с участием одного электрона и обратима, т. е. восстанавливается ацетатный комплексный ион уранила с образованием соответствующего комплексного иона UOJ. Причем диспропорционирование U02T в ацетатном буфере ничтожно мало и им можно пренебречь.

В ацетатном буферном растворе была получена также анодная волна окисления U (1У)-комплекса при +0,150 в (отн. в. э.). На Ец, этой волны оказывает влияние как концентрация ацетата, так и кислотность раствора. Эта волна также соответствует обратимому процессу с участием одного электрона, что указывает на окисление ацетатного комплекса U (IV) до соответствующего комплекса UO; [дуд].

186

187

Из подпрограммы (рис. 30) раствора, содержащего Ы0~3 Л! UOj+, 2-10"3 М U (IV) в 0,054 М растворе ацетата натрия +0,3 М уксусной кислоте+0,1 М КС1 (рН 3,6) следует, что 1-я (анодная)

волна соответствует окислению U (IV) до иО^(/); 2-я (катодная) — процессу U (VI)-U (IV) (//); 3-я — восстановлению UOj1" до U (IV) (///) и 4-я—восстановлению U(IV) до U (III) (IV), которая частично связана с волной восстановления UOJ"->- U (IV).

1,5 ЕВ

ляется концентрацией ацетата которое обеспечивает образование с UOa-1" чем биацетатных.

На основании полярографических данных было установлено, что если концентрация ацетата <0,05 М при 1 ? \0~3 М общей концентрации урана, то UO 1+ и U02+ реагируют с двумя молекулами ацетата (вместо трех), a UO;" совсем не образует комплекса. В этих условиях зависимость потенциала полуволны от значения рН опреде-вплоть до того его количества, комплексов, не более

Полярография комплекса урана с аскорбиновой кислотой

Аскорбиновая кислота, как указывает Шушич и др. [951]

полярографического опредеявляется хорошим фоном для ления урана. В 0,5 М растворе 3,5—4,0 уранил-ион дает четкую волну с Е,;„ = — 0,36 в (нас. к. э.) (рис. 31), и диффузионный ток урана прямо пропорционален концентрации его в растворе. При более высоких значениях рН потенциал полуволны иОз+ сдвигается к более отрицательным значениям, что указывает на то, что в кислых растворах комплекс UO1^ с аскорбиновой кислотой частично диссоциирован. По указанию

авторов, Fe, V, Mo и Сг не мешают определению урана на фоне аскорбиновой кислоты, так как они восстанавливаются до более низких валентных состояний. Ti (IV) образует комплекс, который

восстанавливается при более отрицательных значениях потенциала, чем комплекс с UO;+, и, как указывают авторы, не мешает определению урана. Си2+ дает волну восстановления на этом фоне с Ei =—0,3 в и должна мешать, хотя авторы указывают, что небольшие количества меди не влияют на определение урана.

Шушич и др. применили этот фон для определения урана в рудах с содержанием последнего 0,01—0,1%. Однако следует отметить, что анализированные ими руды содержали мало Ti, V и С

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлический сайдинг в санкт-петербурге
Установка автосигнализации Pandora DXL 5000 new
MB747005
летний душ для дачи купить в спб цена дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)