химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

о комплекса урана (??/,=—0,83 в) и, следовательно, определение урана в этих условиях невозможно.

Пршибил и Блажек [819] использовали способность урана восстанавливаться в виде комплексного карбонатного иона для его определения в присутствии Ni, Со, Zn, Mn, А1, Сг (III), Be, Ti, которые связывают в прочные комплексы с комплексоном III, не мешающие определению урана. При этом в растворах (NH4)aC03 (с концентрацией более 1 М) комплексный ион уранила [U02(C03)3]4~ дает две волны, потенциалы которых не смещаются при добавлении комплексона III, тогда как указанные выше элементы,' образуя с комплексоном III прочные комплексы, восстанавливаются при значительно более отрицательных потенциалах, чем в (NH4)2C03. Однако определению урана в этих условиях, по указанию авторов, мешают Pb и Си, а также Fe и V (как это было установлено нашими опытами). Поэтому указание Иса [812] о возможности применения волны UO|+ на фоне 0,2 М (NH4)2C03, содержащем 0,02 М комплексона III, для его определения при наличии в растворе Fe (III) и Си (II) представляется нам весьма сомнительным.

Долежалу и Адаму [471 ] удалось устранить влияние железа добавлением в раствор еще одного комплексообразующего вещества— 1,2-диоксибензол-3,5-дисульфоновой кислоты (тирон). В растворе (NH4)3C03, содержащем тирон, уранил-ион образует две волны: с ?V„=—0,60 в и ?>;.=—0,91 е, т. е. Е^обеих волн сдвигаются к более положительным значениям, чем в растворе одного (NH4)2C03

(?'„=—0,8 в; ??'.=—1,4 в). С увеличением концентрации UOl+ обе волны растут, однако авторы показали, что 1-я волна является кинетической, и она ограничена, по-видимому, кинетикой образования комплекса урана с тироном или кинетикой диспропорционирования UOT" в UOl+ и U (IV).

Для определения урана в присутствии железа авторы рекомендуют фон 1 М (NH4)2C03 +1?о-ный тирон, а при наличии в растворе Pb, Bi и Си применяют фон 1 М (NH4)2C03 +1%-ный тирон +0,02 М комплексон Ш+0,05 М KCN. На этом фоне Ё.и ТОГ = =—0,61 б, а ?,";,=—0,91 в; Е,., Fe3+=—1,21 в; ?. ,РЬг+ =—1,11 в и Е./, Си-1"=—1,31 в. Следовательно, обе волны урана предшествуют волнам указанных комплексных ионов. Кроме того, авторы нашли, что на фоне 1 N NaOH и тирона уранил-ион образует одну волну с ?i/„=—1,11 в (нас. к. э.), соответствующую одно-электронной реакции: комплекс ИО^+е--»- комплекс UO+. Но на этом фоне ?./г Fe3+ очень близок к значению Ец, UOii+.

Однако все предложенные варианты определения урана на фоне (NH4)2C03 в комбинации с другими комплексообразующими веществами не учитывают влияния V и Мо — элементов, оказывающих наибольшее влияние при полярографическом определении урана.

Хотя Власак и др. [997] указывают, что им удавалось определять малые количества урана (до 0,8%) в рудах и породах в присутствии железа на фоне Na2C03 (после сплавления образца с Na2C03, растворения плава и добавления Na3SOj), однако сомнительно, чтобы они получали достаточно удовлетворительные . результаты. При меньших содержаниях урана они отделяли его-от других элементов экстрагированием уранил-нитрата в эфир.

Органические кислоты и их соли в качестве фона

Полярография тартратных комплексов урана

Хайт [8] применил солянокислый гидроксиламин в сочетании с тартратом натрия в качестве фона при полярографическом определении урана и нашел, что Мо и V не мешают при содержании эквивалентного объема 10%-ного тартрата натрия. Оказывают влияние Си и Pb. Волна Си2+ сливается с волной урана при рН 2,7, а волна свинца — при рН 5. Для подавления максимума применялась желатина в концентрации 1,5-10~а%. Однако в рудах автор определял уран без отделения Си и Pb, применяя электролит, состоящий из 1 N NH2OH-HCl и 5%-ного тартрата натрия (или цитрата аммония) с рН 4—5,5. Моррисон и Хайт [8[ определяли следы урана на этом фоне после отделения его от Си, Fe, Ni и Сг эфирной экстракцией.

184

185

0,1 М раствор битартрата натрия также дает возможность получать раздельные волны Си2+, иоГ" и РЬ2~, но определению урана мешают Мо и Ti; фосфат-ионы не оказывают влияния. Для подавления максимума применялась метил-целлюлоза (0,00296 в конечном объеме) [81.

Шалгоскин [904] также применял тартратный фон для полярографического определения малых количеств урана. Наиболее удобным электролитом является, по его мнению, раствор 12%-ный по Na2C4Oe-2H20, 0,3%-ный по NaCl и 0,01?о-ный по протеоз-пептону (подавитель максимума). В этом растворе ??/. U02+= =—0,44 в (отн. нас. к. э.) и определению урана мешает только молибден (Eij,.=—0,49 в). Константа диффузионного тока урана равна 2,66 и между величиной диффузионного тока и концентрацией урана наблюдается прямолинейная зависимость в пределах концентраций урана от 10~3до 10-4Л4. Автор обнаружил, что диффузионный ток уранила уменьшается, если растворы нитрата уранила в процессе анализа выпаривают с концентрированной серной кислотой. Поэтому автор рекомендует пользоваться хлорной кислотой для удаления нитрат-ионов.

При анализе образцов"перхлоратный раствор, не содержащий молибдена, выпаривают до 0,1 мл и затем прибавляют

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат проектора москва
Фирма Ренессанс: деревянная приставная лестница - оперативно, надежно и доступно!
стулья изо для офиса
хранение велосипедов в хранилище

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)