химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

й кислотой [комплекс состава 1:1, константа образования комплекса равна (5,9 —0,5) • 104 при 25°] [761 ].,Важным соединением для химического анализа является трудно растворимый в воде, но хорошо растворимый в органических растворителях оксихинолинат уранила L'OoiC.HjNOJj?CaHeNOH. Комплекс обладает свойствами кислоты,и поэтому считают, что его формулу правильнее писать так: Н [L'02(C,,HfiNO)3]

[394].

Уранил-ион образует комплексныесс единения подобного же состава с производным оксихинолина [483!, а также с к\'пфероном состава NH1[U02(CeHsN2Oi!)s] [373, 609].

Описаны внутрикомплексные соединения уранил-иона с шиф-фовыми основаниями и с некоторыми производными 2-нафтола [217], а также с производными азометина и формазила [903], с о-крезотиновой кислотой [987] и целым рядом других органических соединений. Ценными аналитическими свойствами обладают комплексы урана (VI) с реагентами арсеназо I, арсеназо II и арсеназо III [216]. По данным А. Ф. Кутейникова, константа нестойкости комплекса урана (VI) с арсеназо I равна ~- 2,5-10"12 [1038].

СН,—N-(CHsCOOH)s

Этилендиаминтетрауксусная кислота I

СН —N-(CH2COOH)2

(комплексен II) и ее двунатриевая соль (комплексен III) образует с уранил-ионом ряд комплексов, правда, значительно менее прочных, чем с большинством других элементов, что позволяет использовать в аналитической химии урана комплексон II и III как маскирующие агенты при отделении и определении уранил-иона. Описаны следующие комплексы уранила с этилендиаминтетрауксусной кислотой, образующиеся при рН 4—6: (Ш2)2у и [U02y]2_ (где •у-анионный остаток комплексона II) [186, 188, 387, 403, 573, 834].

Наши исследования показали, что в более кислых растворах при рН 2,5—4 существуют комплексы состава [и02(Н2у)212~ и [и02(Нзу)4]2"[1881. Константы нестойкости комплексов (U02)2y и [U02y]2~ при ионной силе и=0,1 и температуре 20°С, по нашим данным, равны соответственно —- 1-10"" и ~ 4-Ю"12 [188]; по даннымА. Г.Козлова и Н. Н. Крота, они равны (6,7±2,8)-10"", (5,2±2,4)-10-11[104а].

СОСТОЯНИЕ ИОНОВ УРАНА В РАСТВОРЕ

В растворе уран может присутствовать в виде ионов, соответствующих четырем степеням окисления: +3, +4, +5 и +6.

ТРЕХВАЛЕНТНЫЙ УРАН

Водные растворы трехвалентного урана получают либо растворением его солей (UC13, UBr3), либо восстановлением растворов урана (IV) и урана (VI).

В растворе присутствует катион U3"", который очень легко подвергается окислению до четырехвалентного урана даже в отсутствие кислорода; уран (III) в растворе медленно восстанавливает воду до свободного водорода. Комплексообразование и гидролиз трехвалентного урана изучены слабо, так как неустойчивость урана (III) затрудняет эти исследования. Но имеющиеся данные позволяют сделать предположение, что способность к комплексообразованию у урана (III) невелика. Соли U (III) в растворе гидролизованы меньше, чем соли урана (IV), но несколько сильнее, чем урана (VI), о чем свидетельствует табл. 13 [2271.

Таблица 13 Значения рН 0,02 Л! растворов ионов урана

Ион U" + U' + ио»+

рН раствора 2,4 1,3 2,9

Вычисленное методом Каснера значение первой константы гидролиза урана (III) рК,—9,2 [227].

Найдено, что формальный потенциал системы U(III)/U (IV) в 1 М растворе НСЮ4 при 25° равен —0,631 ±0,005 в, а в 1 М растворе НС1 равен — 0,640±0,005в [6851. Различие между этими значениями потенциалов приписывается образованию непрочного хлорид-ного комплекса урана (IV).

Латимер [137] дает следующую схему потенциалов урана (в вольтах) в различных степенях окисления: для кислых растворов:

и и1 + и1 + ио2+ иоГ

для щелочных растворов:

U Ь21U (ОН), U (ОН). UO, (ОН),.

Установлено, что реакция U3+ ^U4++e обратима на ртутном и платиновом электродах [685].

ЧЕТЫРЕХВАЛЕНТНЫЙ УРАН

В кислых водных растворах четырехвалентный уран находится в виде простого иона U4+ (возможно U(H20)^+, где я =6 или 8) [369, 680].

Растворы солей урана (IV) имеют кислую реакцию, что указывает на их гидролиз. Установлено, что гидролиз протекает по следующей реакции:

U*+-f НгО^ШН'+ + Н+[367, 585, 680, 681].

26

При глубоком гидролизе возможно образование многоядерных ионов типа U((OH)3U]\7! [592], а также полимеров [U(OH)4lv.

Гидролиз сильно зависит от температуры, что видно из табл. 14, где представлены значения константы гидролиза Ка при различной температуре (6811.

Таблица 14 Значения констант гидролиза при различных температурах

(о = 0.5; L" + + Н,0 — L'OHs++ Н")

Температура, СС 1 0 25 43

Значение Ка 0,075 0,21 0,66

Зависимость степени гидролиза U (IV) от температуры исследовалась также и другими авторами [367, 585].

Четырехвалентный уран в растворе получают либо растворением его солей, либо восстановлением раствора шестивалентного урана. Уранил-ион можно восстановить до урана (IV) различными металлами (Pb, Zn, Bi, Ag, Cd и др.), а также амальгамами этих элементов 181. Восстановление урана (VI) обычно проводят в сильнокислой среде, так как при этом создаются более благоприятные условия для количестве

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
хранение вещей в боксах домодедовская
шашки для такси в караганде
компьютерный стол cd 2123
обучение на декоратора оформителя

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)