химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

Навеска образца должна содержать не .менее 2—3 мг урана.

По данным [981а], на фоне, содержащем 0,1 М Na5P3O10+0,l М (NH4)3C03, ио!+-ионы образуют две волны, соответствующие восстановлению U (VI) в U (V) и U (V) в U (IV). В качестве подавителя максимума добавляют «твин-80». E,ltn id каждой волны изменяются в зависимости от концентрации обоих компонентов фона. 1-я волна получается четкой, 2-я выражена плохо. На смешанном фоне с содержанием каждого компонента в концентрации 0,1 М при рН 9,6 величина тока 1-й волны, несмотря на то, что он включает кинетическую составляющую, пропорциональна концентрации урана в пределах 1 ? Ю"3— 1 • 10"* М.

На предложенном фоне можно определять уран в присутствии Со, Mn2+, Zn, Fe3 + , Си, Cd, Сг3 + , Pb, Al, ZrO-+и Мо02~- Мешает определению Ni.

Полярография карбонатных комплексов урана

Полярографическое поведение UO|+ в растворах (NH4)2C03 изучал Стрэбл [942], который показал, что образующийся по реакции:

UO, (NOs)2 + 3 (NH4)2 СОа — (NH J, [U02 (CO.).] + 2NH4NO, карбонатный комплекс восстанавливается на ртутном капельном катоде, образуя две волны (рис. 28) с ?.'/,=—0,83 в (I) и ?./ =—1,45 в (II) (нас. к. э.). Однако предложенный автором механизм восстановления комплекса до U (II) оказался неверным, как это показано нашими исследованиями [229], а позже Харисом и Кольт-гофом [5781. Прежде всего неизвестно ничего о существовании в растворах иона U (II), а, кроме того, U (IV) образует комплекс с (NH4)2C03, однако он не восстанавливается на ртутном .капельном катоде (вероятно, вследствие гидролиза этих комплексов). По мнению Харриса и Кольтгофа, 1-я волна VOl+ в щелочных растворах соответствует восстановлению комплексного аниона или при меньших рН иона U02OH + . 2-я волна вероятнее всего обусловлена восстановлением оксикомплекса UO^" до оксиком-плекса U (IV).

Эти же авторы исследовали восстановление UO'+ в растворах Na2C03 и нашли, что UOl+ образует только одну волну, соответствующую процессу с участием одного электрона. В 0,1 N Na2C03 Е-.;,=—1,1 в (нас. к. э.), а при увеличении концентрации Na2C03 до I N ?\/5 сдвигается к более положительному значению, равному —0,9 е, и волна становится менее четкой. На полярограмме UO;T в Na2C03 обнаруживается еще одна небольшая волна, которая по высоте приближается к 1-й по мере увеличения концентрации Na,C03. Смещение Е-.;, волны UO;- указывает на то, что в растворах .\а2С03 ион UO;+также восстанавливается в виде комплексного аниона. Карбонатные комплексы L'Oj+ и U (IV) обладают большой прочностью. При добавлении KCN или Na0S03 они не разрушаются [942].

Рис. 28, Полярограмма уранил-ионов на фоне полунасыщенного раствора (NH4)sCOs.

1 — 1,26-Ю-1 М урана; 2—7,5-10-' М ypaHi.

А. И. Стабровский [236а] показал, что образование одной или двух волн на полярограммах иО*+-ионов в карбонатных и би-карбонатных растворах связано главным образом с гидролизом комплексных карбонатных ионов U (V), так как продукты гидролиза этих ионов, а также соответствующих ионов U (IV), не способны восстанавливаться на ртутном капельном электроде. Они могут на нем только окисляться.

1-я волна (18) восстановления U(VI) с Ец,_ от —0,7 до ?—0,9 в получается во всех карбонатных растворах и, по мнению автора, отвечает реакции

[Ша(С08)зГ- + е~ =[Ш, (С03)3Г, (18)

2-я волна (19) с ?i/a от —1,3 до —1,7 в, отвечающая реакции

[UO;(CO.)1]-+e-=UOi + 3COr, (Щ

появляется только в растворах (NH4)aC03 и бикарбонатов при условиях менее благоприятных для гидролиза комплексных карбонатных ионов U (V). Этому способствует понижение температуры и рН раствора, а также повышение концентрации U (VI), карбонат-и бикарбонат-ионов в растворе. При концентрациях урана >10"4 М' на 2-й волне образуется максимум.

182

Предельные токи урана зависят от состава раствора и изменяются в весьма больших пределах в зависимости от концентрации карбоната и урана.

Карбонатный комплекс U (IV) окисляется на ртутном капельном электроде при напряжении от +0,031 до —0,094 в в зависимости от рН и ионной силы раствора. На анодных кривых также образуется максимум (в бикарбонатных растворах). Электродные процессы восстановления и окисления карбонатных комплексов урана протекают необратимо.

Несмотря на то, что Харрис и Кольтгоф не рекомендуют пользоваться растворами карбонатов в качестве электролитов при количественном определении урана, считая, что в этих растворах не соблюдается пропорциональности между величиной диффузионного тока и концентрацией урана в растворе, карбонаты нашли широкое применение в полярографии урана, в особенности в сочетании с другими комплексообразующими веществами. При попытке определить уран на фоне (NH4)2C03 (полунасыщенный раствор) в присутствии большого избытка железа Стрэбл обнаружил, что даже малое содержание железа мешает определению урана на этом фоне, так как оно тоже образуеткомплексное соединение с (NHJjCO,, восстанавливающееся на ртутном капельном катоде в 2 ступени, причем 1-я имеет более положительное значение ?,/„(—0,47 в), чем 1-я ступень соответствующег

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
установки с пластинчатым рекператором
В магазине KNS digital solutions видеокарта купить онлайн - кредит онлайн по всей России и не выходя из дома!
стул dc-001 зеленый
световые буквы для наружной рекламы черный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)