химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

этом регенерируются UO'+, в результате чего увеличивается предельный ток.

Полярография фосфатных и полифосфатных комплексов урана

Исследовано полярографическое поведение урана в фосфорнокислых и полифосфатных растворах. Однако в истолковании полученных данных имеется ряд противоречий [577, 6306, 737а, 967а].

Одни исследователи наблюдали две волны при восстановлении U02+ в растворах Н3Р04 как высоких, так и средних концентраций [967а]. Например, в 7,5 М Н3Р04 найдено, что ?,/,=—0,12 в и ?-'.=0,58 в [577, 737а]. По данным других [6306], при наличии желатины в растворе обнаруживается только одна волна, соответствующая восстановлению U (VI) в U (IV).

В отсутствие желатины на волне часто появляется максимум, который подавляется желатиной при концентрациях Н3Р04 >1 М. При увеличении концентрации Н3Р04 потенциал полуволны сдвигается к более положительным значениям, а в 10 М растворе H.jP04 восстановление начинается при 0. Авторы [6306] показали, что характер полярограмм уранил-ионов изменяется в зависимости от концентрации Н3Р04, самого 1ГОг+, а также от наличия желатины. Например,в 0,1 М Н3Р04 при концентрациях UO*+ >0,5 ммоль после достижения предельного тока перед волной разряда водорода появляется минимум и ?,^сдвигается к более отрицательным значениям с увеличением концентрации урана, но диффузионный ток, измеренный при —0,6 в, пропорционален концентрации урана в пределах 0,5—3 ммоль (в отсутствие желатины) и 0,5—4 ммоль (в ее присутствии). В 2 и 5 М Н3РО4 получается одна волна. ?.;,не зависит от концентрации U02+ и равен —0,15 в и —0,11 е соответственно. Диффузионный ток UO2," пропорционален концентрации его в 2,5 и 10 М Н3Р04. По [6306], в растворах любой концентрации Н3Р04 диффузионный ток уменьшается от добавления желатины. Тем не менее фосфорная кислота является удобным фоном

180

для определения урана в пределах концентраций 0.5—4 ммоль. В 0,1 М Н3Р04 отношение id с равно около 2,0 для концентраций урана в пределах 0,5—2,5 ммоль. В 0,6—1 М Н3Р04 появляется вторая волна урана, причины образования которой авторы не объясняют, игнорируя при этом возможный процесс диспропорционирования образовавшегося UO~, имеющий место в концентрированных растворах Н3Р04. Однако суммарная высота волн соответствует восстановлению U (VI) в U (IV).

Авторы считают вероятным образование комплекса [U02-(Н3Р04)31" в солянокислом растворе уранила при добавлении Н3Р04. По [967а], более оптимальным фоном для анализа урана является 6 М Н3Р04, содержащая менее 0,5 М H2S04 и 0,0125?о желатины. Автор изучил также влияние различных факторов на скорость диспропорционирования и02^ в растворах Н3Р04.

В растворах триполифосфата с рН 9 U02+ дает одноэлектрон-ную волну восстановления с ?,.., равным —1,07 в (нас. к. э.) [942а, 9431. С изменением рН Ей, й i„p резко меняются. Например, в незабуференных растворах с рН 3 и 9 Ей, равен —0,86 в и —1,10 в соответственно, а константа диффузионного тока в 0,05 М Na5P3O,0 —0,2 М КС1 равна 2,44 и 1,65 при рН 5 и 9 соответственно.

Природа и концентрация электролита также оказывают влияние на Е,:,Я1ПР. Например, в 0,04 М Na5P3O10 с рН 9 ?, равен— 0,86 в при наличии 2,6 М КС1 и —1,27 в в его отсутствие.

Авторы указывают также на влияние поверхностноактивных веществ (желатины, гуммиарабика, камфоры) на ?,,„ и inp UO! + .

Для определения урана авторы [6306] предложили в качестве фона щелочной раствор триполифосфата. В растворе, содержащем 0,1 М Na3P3O10+l М KNOs+ 0,005% камфоры, соблюдается линейная зависимость между inp и с урана в пределах концентраций 2-10-*—5-10"3 М урана."

МоО'- и\\Ю*_полярографически не активны в щелочном растворе. Сг3 + , Со2+, Ni2+, Мп2+ и Zn24" не оказывают влияния, так как образуют соответствующие комплексы с триполифосфатом, которые восстанавливаются при весьма отрицательных потенциалах и поэтому не мешают определению урана. РЬ2+ и Вг|+ в малых концентрациях не мешают, ибо восстанавливаются при более положительных потенциалах, чем уран (Pb2i при —0,65 в, Bia+ при —0,63 в, UOs + при —1,05 в).

В материалах сложного состава авторы предлагают отделять уран осаждением фосфатом в присутствии комплексона III.

Рекомендована след\.кщая методика. Кислый раствор, содержаший уран, подщелачивают аммиаком, прибавляют Зг комплексона III и кипятят раствор 5 мин. Прибавляют буфер, состоящий из эквимолярнон смеси ацетата аммония — уксусной кислоты, 10 мг бериллия в качестве соосадителя (в виде хлорида, при малых содержаниях урана), 2 г (NHJjHPOj и снова кипятят 10 мин. Выдерживают раствор с осадком 30 мин. на горячён водяной бане и отфильтровывают оса док. Последний промывают раствором, содержащим 2% -ный раствор NH_,NOA и I°J -ный помп181

лексон III, и затем растворяют в HNO„(l : 4). Добавляют аммиак до рН 3—5, вводят 2 г безводного NajPjO,,, и 1 мл 0,25?о-ной камфоры и доводят до 50 .ил. Аликвот переносят в электролизер и снимают полярограмму. Этот метод дал удовлетворительные результаты при определении урана в минералах после их разложения (тантало-ниобаты, монациты).

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ytong газоблок
обслуживание чиллеров vertex цена
Вентал Комод КМ-2
КНС Нева рекомендует ноутбук купить hp - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)