химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

сь с хлоридом, сульфатом, ацетатом и нитратом уранила, причем фоном служила обычно кислота с тем же анионом, что и взятая соль уранила. Через растворы продували азот или водород, а для подавления максимума на полярограммах прибавляли тимол. Во всех случаях найдена прямолинейная зависимость между концентрацией урана и величиной диффузионного тока [245].

Стрэбл [942] использовал в качестве фона для определения урана в присутствии большого избытка железа раствор солянокислого гидроксиламина в кислой среде. В 2 N растворе солянокислого гидроксиламина уранил-ион дает 2 волны с ?i,,= — 0,28 в и Е"„ =—1,08 в (нас. к. э.). Соотношение высот 1-й и 2-й волны равно 1 : 2,5, но автор не дает объяснения механизму восстановления.

176

.Между величиной диффузионного тока 1-й волны и концентрацией урана в растворе существует линейная зависимость, что позволяет использовать этот фон для количественного определения урана. Большое содержание железа не мешает определению урана, так как Fe3~ восстанавливается солянокислым гидроксил-амином до Fe2"". Ванадий сильно повышает волну урана, как, впрочем, и на фоне других электролитов.

Гелестам [594] показал влияние Вг03", JO,7, СгО"~ и VOf на полярографическое определение урана на фоне солянокислого гидроксиламина. Было выяснено, что BrO~, JO" и СгО=_ не влияют, a VOs мешает определению. Си, Sb, As, Bi, Pb, Mo n Sn должны быть удалены, например, осаждением посредством H»S, a W можно осадить сульфатом хинина. Растворы, содержащие уран и вышеуказанные элементы, могут быть проанализированы полярографнчески, если отделить примеси, как уже указывалось, и если содержание VOf и WOJ- в них мало.

Автор рекомендует и другие методы отделения мешающих примесей. По одному варианту, Fe, Си, As. Bi, Pb, Sn и Mo осаждают электролитически на ртутном катоде. Но W должен при этом отсутствовать, ибо в его присутствии часть урана осаждается в процессе электролиза. Присутствующие при этом ВгО» , JO, и CrOj" полностью восстанавливаются. Затем VO, осаждают купфероном и купферонат извлекают в СНС13. Вместе с V осаждаются и другие элементы.

Перед полярографированием раствор насыщают K2S04, нагревают до кипения для удаления СНС13 и охлаждают в токе азота. Большой избыток купферона мешает при полярографнрованин, так как он искажает кривую силу тока — напряжение, и поэтому его необходимо удалить. Кроме того, так как концентрация SO=" влияет на высоту волны урана, необходимо поддерживать ее постоянной.

По второму варианту, VO, осаждают купфероном, после чего U02+ восстанавливают до U (IV) посредством CrCI2; U (IV) осаждают купфероном и осадок купфероната U (IV) извлекают СНС13. Экстракт выпаривают, остаток обрабатывают HN03 и НСЮ4, затем растворяют в смеси НС104—КС104 и снимают полярограмму. Все эти варианты весьма трудоемки.

Определены значения коэффициентов диффузии (D) UOJ"1": в 2М растворе солянокислого гидроксиламина D =0,45-Ю-5 си2-?сек'1; в насыщенном растворе K2SO4=0,78-10~5 см^-сек'1; в 0,04—0,14 М НСЮ4 /3=0,73. Ю"5 см'-сек-1.

С. И. Синякова [229] предложила определять уран в полунасыщенном растворе сернокислого гидразина. Получаемая волна с ?,',=—0,20 в (отн. нас. к. э.) четкая и воспроизводима. Между величиной диффузионного тока и концентрацией урана в растворе

^2 Аналитическая химия урапа 177

сохраняется линейная зависимость. Раствор сернокислого пиразина особенно удобен при определении урана в присутствии железа I» значительных количеств меди), так как сернокислый гидразин восстанавливает Fe3" до Fe-T, а последний восстанавливается на ртутном капельном электроде при значительно более отрицательном потенциале, чем уран и поэтому не мешает его определению. Если меди содержится "мало, то ее можно отделить электролизом на платиновом или ртутном электродах; можно также отделить уран от меди, переосаждая его 2—3 раза аммиаком, не содержащим С02. При значительном содержании меди в виде сульфата она выпадает в осадок при кипячении с сернокислым гидразином в виде соединения CuS04-(N2H5)2S04.

Сернокислым гидразином нельзя пользоваться при определении урана в присутствии ванадия, так как волна урана при этом увеличивается и увеличение ее зависит от количества ванадия в растворе даже при малых содержаниях последнего. Поэтому при применении сернокислого гидразина в качестве фона ванадий необходимо отделять от урана.

Килнер [8] использовал фон 0,1 N HCl+2JVNH2OH-НС1 для определения малых количеств урана в осадке Fe(OH)3, получающегося при очистке урана, а также в растворах после осаждения диураната аммония. Точность метода, по данным автора, ~-20",о (отн.) для МО"' г урана в Fe(OH)3. По нашему мнению, указанная точность является сильно заниженной, так как автор работал, очевидно, не в оптимальных условиях.

Тишкоф (81 применил в качестве фона 0,1JV НС1 при определении урана (VI) в тетрафториде урана. Измерялся диффузионный ток 1-й волны, для которой ?./,=—0,20 в (нас. к. э.). Точность метода ±3% (отн.).

Для полярографического определения урана в растворах, содержащих плутоний, предлож

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
В магазине KNSneva.ru купить ноутбук msi - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!
vip taxi москва
промышленная мебель шкаф
белорусские сковородки купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)