химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

. В 0,25 М H2S04 или при наличии комплексона III в растворе 2-я волна смещается к более положительным потенциалам и сливается с 1-й волной. В этом случае U (VI) восстанавливается, по мнению авторов, до смеси U (V) и U (IV). Предельный ток U022+ растет с увеличением концентрации H2S04 вплоть до 1 М, а затем при дальнейшем увеличении ее он уменьшается. Это находится в противоречии с наблюдениями нашими и других исследователей.

Предельный ток U022+ при —0,6 в пропорционален концентрации U (VI) в присутствии 0,25—0,6 М H2S04, но при наличии комплексона III в растворе пропорциональность нарушается. Она лучше сохраняется при низких кислотностях, чем при высоких.

В слсбсщелочных растворах Харрис и Кольтгоф [666] обнаружили, что диффузионный ток 2-й стадии меньше теоретического, и высказали предположение, что U02OH+ частично'гидролизуется до U02(OH)2, который не восстанавливается на ртутном капельном катоде. Продукт же гидролиза U022+ -* U02OH+ восстанавливается вместе с U02~ (2-я волна) до UO,+ .

На ртутном капельном электроде даже при положительных потенциалах (-г0,4 в) ни одному исследователю не удалось обнаружить волны окисления U (IV). Однако такая волна была найдена с вращающимся платиновым электродом [211, 366]. Бете [366] нашел,

174

что прн высоких плотностях тока скорость окисления U (IV) зависит от его концентрации, а при низких плотностях тока скорость процесса растет экспоненциально с увеличением потенциала анода и температуры и не зависит от концентрации U (IV); на основании этих наблюдений автор делает вывод, что при высоких плотностях тока скорость окисления определяется только скоростью диффузии ионов U (IV) к аноду, а при низких плотностях тока скорость лимитируется переносом электронов между ионом металла и анодом, т. е. наиболее медленной стадией ступенчатого механизма окисления U (IV). При малых анодных потенциалах скорость переноса электрона определяет, следовательно, всю скорость реакции окисления U (IV).

К. И. Розенталь и В. И. Веселовский 1211] нашли, что ?./„ окисления U (IV) до U02r в 1 N растворе НС Ю4 равен 1,05 в (норм. в. э.) (рис. 27) и что между предельным током U (IV) и концентрацией его в растворе наблюдается линейная зависимость для интер- з,та вала концентраций 1 • 10"2— —2-10"4Л4. Наличие в растворе больших количеств UOa2+ не мешает определению U (IV). Th(N03)4 катализирует процесс окисления U (IV).

Что касается механизма анодного процесса окисления U (IV), то авторы считают, что он очень сложный, так как наряду с чисто электрохимической реакцией окисления U (IV) через промежуточную стадию U (V) по электронному механизму протекает

еще реакция окисления U (IV) кислородом, электрохимически выделенном на платине, т. е. при этих потенциалах имеют место следующие реакции:

Р1 + НгО^Р1(0)адс + 2Н+ + 2е (16)

U03+ + Pt(0)ajc — иоГ + Pi. (17)

При этом стадия (17) определяет скорость процесса.

Определению урана по волне окисления U (IV) мешают NO,", Н202 (и Сг3+в концентрациях более Ы0~3Л4); в отсутствие этих веществ можно определять уран по анодной волне при концентрации до 8-Ю-5 М.

Анодные волны окисления U (IV) до U (V) получены в буферных ацетатных растворах. При этом в 0,1 М ацетате в интервале рН 2,5—4 ??/,= —0,2 в (нас. к. э.) и значение его сдвигается к более отрицательным при рН 5,5. Однако для аналитических целей эта волна окисления U (IV) не применялась [8].

175

Полярографические методы определения урана

В результате исследования поведения UO2, , UO. и U (IV) на ртутном капельном электроде предложено много вариантов полярографического определения урана в различных природных и промышленных объектах. В основном они различаются по примененному электролиту, а также способами предварительного отделения урана от элементов-спутников.

Ион и02Г образует комплексы с различными неорганическими ионами (S027, SCN", [Fe(SCN)]4~, С028~ и др.) и большим числом органических соединений (см. стр. 186). Для полярографического определения урана широкое применение получили различные ком-плексообразующие вещества, в особенности при анализе материалов сложного состава (руды, породы, концентраты).

Минеральные кислоты и их соли в качестве фона

Харрис и Кольтгоф [664 ] рекомендуют производить для количественного определения урана полярографирование его на фоне 0,1 М КС1—0,01 М НС1, в присутствии 10_4% тимола. Диффузионный ток лучше измерять при —0,5 в (отн. нас. к. э.) и вносить поправку на остаточный ток. Для устранения влияния Fea+ авторы применяют солянокислый гидроксиламин (восстановление Fe3+ до Fe2+).

В качестве подавителя максимума авторы применяли также кофеин; впервые предложенный Карузерсом [413J. Однако этот фон может быть применен лишь в отсутствие ванадия, молибдена, меди и других ионов, имеющих близкие с ураном значения потенциалов полуволны.

Полярографическому определению урана в различных неорганических кислотах в качестве электролита посвящены также исследования С. И. Синяковой [245] и Лгуаш да Сильва[302]. Измерения проводили

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)