химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

соляной кислоте, белок удаляют центрифугированием, уран определяют флуориметрически.

Для извлечения урана из остатков проб после озоления могут быть использованы и экстракционные методы. В животных тканях содержатся десятые доли микрограмма урана на 1 г ткани.

П. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

1. Полярография урана|

С. И. Синя ко в а

В последние годы широкое применение в аналитической химии получил полярографический метод анализа, обладающий рядом преимуществ по сравнению с другими методами. Для определения урана в различных материалах полярографический метод был также широко использован.

Большое значение для аналитического применения полярографического метода определения урана имеет ясное представление о механизме восстановления и окисления его в разных валентных состояниях на ртутном капельном и твердых электродах. В настоящее время благодаря проведенным исследованиям [40,

165

211, 581, 595, 646, 664—666 J значительная часть вопросов, касающихся механизма электродных процессов урана, получила однозначное решение. Некоторые же вопросы, особенно касающиеся ионного состояния продуктов промежуточных стадий электродных процессов, не выяснены еще полностью.

Механизм восстановления и окисления урана на ртутном капельном и твердых электродах

Первым исследовал поведение UO[+ и U (IV) на ртутном капельном катоде Герасименко [595]. В 0,1 N растворе КС1 им получены для Ш|+кривые с 3 волнами, имеющими значение ?1/2=—0,15; —0,80 и 1,0 в (относительно нас. к. э.) соответственно. При этом найдено, что кислотность раствора в узких пределах не оказывает влияния на ?1/2 1-й ступени, что противоречило данным Лютера и Михи [711] и Титлестада [980], которые из измерения равновесного потенциала на платиновом электроде представляли процесс восстановления Ш*+ протекающим по следующему механизму:

U0r+4H++2e-jz±U(IV) + 2H,O. (1)

На этом основании Герасименко пришел к выводу, что 1-я стадия электрохимического процесса восстановления UO*+ соответствует реакции:

ПОГ+е-— U(V). (2)

Это подтверждено было также построением графика lg^i — Е (где (' — ток в любой точке волны, соответствующей данному потенциалу ?; %л — предельный диффузионный ток), для которого наклон оказался равным 0,058, что находится в хорошем согласии с теоретической величиной 0,059 для электродной реакции с участием одного электрона.

Что касается 2-й и 3-й ступени, то Герасименко считал, что они обусловлены следующими процессами:

U(V) + е-—U (IV) (3)

U(IV) + e- — U (III). (4)

3-я стадия процесса была подтверждена им снятием полярограммы раствора U (IV), полученного фотохимическим восстановлением UO=+ в присутствии этилового спирта. Возникавшая при этом волна соответствовала 3-й ступени на подпрограмме раствора 1Ю*+.

Наиболее интересным выводом из наблюдений Герасименко является предположение о неустойчивости и диспропорционировании в кислых растворах U (V), образующегося в 1-й стадии электрохимического восстановления UOj+.

Дальнейшие исследования [40, 229, 260, 664, 665] показали, что в растворах НС1 слабой концентрации (Ю-2 —0,2 М) VO-t дает две ступени с ?.'/,=—0,18 в и ?."2 =—0,93 в (нас. к. э.), а 3-я волна на полярограмме обусловлена разрядом Н+ (рис. 26). Найденный

наклон графика Ы/-^Г относительно ?=0,062 для 1-й ступени также находится в хорошем согласии с теоретической величиной 0,059 для процесса с участием одного электрона.

О -0,2 -0А 0,6 -0,8 -IJO t,S -0,2 -0,4 -О.Ь 0,8 -1.0 -J,Z -{*

Рис. 26. Полярограмма уранил-ионов в растворах кислот. «-?0,1 Л HCI; б- в I -10—» М H,SO,-(-2.10-«K тимола.

На этом основании все исследователи пришли к выводу, что продуктом 1-й стадии восстановления Ш*+ на ртутном капельном катоде является Ш2+, согласно следующей реакции:

UO:+ + e-4=iUOr , (5)

и что реакция эта обратима.

График lg jj-—. — ?, построенный по 2-й волне, состоит из двух отрезков, что указывает на ее сложный характер.

Полученным соотношением величин диффузионных токов 1-й и 2-й ступени, равным 1 : 2 в растворе 0,1 N КС1, 0,01 N НС1, содержащем тимол (2-10"*%), доказано, что 2-я ступень соответствует процессу с участием двух электронов. Кольтгоф и Харрис [664] подтвердили, что в кислой среде раствор сульфата урана (IV) дает одну волну с таким же ?./., как и вторая волна UO*+1й1мтль этой волны равняется 7, суммарного id при восстановлении ио^+.

Таким образом было установлено, что вторая волна восстановления 1JOI является суммарной для двух процессов. Так как константа диффузионного тока U (IV) равна константе диффузионного

тока 1-й стадии восстановления то естественно было принять.

166

167

что при восстановлении U (IV) также участвует один электрон и продуктом реакции является U (III). Доказать это наклоне* графика lg (. l_ i относительно Е не удалось, так как он оказался по более ранним измерениям равным 0,08, т. е. процесс восстановления U (IV) представлялся как необратимый. Считая, что Нойоны не участвуют В процессе восстановления во 2-й суммарной стади

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
газовые отопительные котлы для частного дома цена
кастрюля 3 литра
стол орлеан купить
курсы шитья в люблино

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)