химический каталог




Аналитическая химия урана

Автор А.П.Виноградов, Д.И.Рябчиков, М.М.Сенявин

Э Э Э Э

& сс ^

S Я ?;

г-Г

CM С-1 CM

см ем см

с с; см г—

С-1 СО М

I I

О

о

Ч и х ?

о и

о

о о и

X о

+ + +

ООО

о э э

о

д?

I I I

+1 +1 +1

LO ю ю

^- 2 Э

о

Ч

о о"

о о у

+ + 4о о о э р э

о о о G о — ю

tl tl т| Ь- Ю Ю

Z Z

U

2; СЛ сл

С О

о" э

tl

'1 1;

Z Z

Z и о

и ел

со см со

+ +

+ +

о" о" о"

D 3

21

lO lo ?—

CO CO

751], лаев 1955 CO лаев 1955

о о о

cJS г ?.« s r o.s

w CO

a

I I f

(при ц=2 и температуре 25°) [449]. В нейтральных растворах установлено. наличие комплексов [(UOsOHJsSCul, [(UOaOHJatSCUJs] и [(UCl20H)4S01]i+ с константами устойчивости, соответственно равными 13,6; 13,6 и 3,28 (С. Брусиловский, 1956 г.).

Состав и константы образования некоторых комплексов уранила даны в табл. 11.

Отсутствие комплексов с уранил-ионом доказано лишь только для перхлорат-иона [851]. Зависимость комплексообразования уранил-иона с NOT, С Г, SO'r и ?~ от температуры представлена в табл. 12.

Таблица 12

22

+i zо о X

II

a.

о' а

Ж +

+ 3

о' 2

о

о

Э

о а

о"

Э

о* g

+ +

о о

xz° S3"

oo

о а

о а.

о а

х"

со

О* D

I I

? o — к

и

М 4

Ч о

1 О п

о"

О D

О D

II

О 2

+ _

о

о"

из a

+ а о

о

+ z

о

I -О Z

Большинство комплексов уранил-иона с неорганическими соединениями бесцветны и хорошо растворимы в воде; их существование должно учитываться как при отделении урана (экстракцией и др.), так и при его определении различными методами (спектрофотомет-рическими, потенциометрическими и др.).

Наибольшее значение в химии уранил-иона имеют его комплексные соединения с органическими реагентами.

Ионы лимонной, винной, яблочной и молочной кислот образуют с уранилом устойчивые даже при высоких значениях рН (8—10) комплексные соединения. В литературе описаны лимоннокислые комплексы уранила с мольными соотношениями UOl+: цитрат3- = = 1 : 1, 2 : 3 и 2 : 1; отрицательные логарифмы констант неустойчивости двух первых соединений соответственно равны pKi=3,03 и рКз=6,16 [503, 593].

В системе уранил — тартрат возможно существование трех комплексов с мольными соотношениями уранил ; тартрат, равными 1 : 1, 2 : 1 и 3 : 1 [501].

23

Указывается, что в кислом растворе в системе уранил-ион — молочная кислота образуется комплекс с соотношением U02+: лак-тат-иок, равным 1 : 1 [501]. Ю. И. Грызин (1958 г.), изучая систему уранил-ион — молочная кислота, нашел, что при этом образуется два комплекса [UOS(MM)]+ И [иОг(мол)г] с константами неустойчивости ^ = 3,34-10-* и K2=9,45-10"1.

Установлено, что в водных растворах имеет место полимеризация цитратных, тартратных и лактатных комплексов уранила с образованием двуядерных и трехядерных комплексов [502].

С гликолевой кислотой уранил-ион образует три комплекса с соотношениями U022+: гликолят-ион, равными 1 : 1, 1 : 2 и 1:3. Вычислены константы образования этих комплексов, равные 265±15; (9,1±0,6)-103и (1,6±0,2)-10s [309].

В кислой среде (рН<3) уранил-ион дает окрашенный комплекс с аскорбиновой кислотой с соотношением 1 : 1 [42, 555]. В хлорно-кислой среде с ионной силой р,=0,1 и при температуре 20° константа нестойкости этого комплекса [UO2HAF равна 3,3-10~3 [42].

Уранил-ион образует комплексы с 1,3-дикетонами (ацетилаце-тоном, бензоилацетоном, дибензоилметаном, пиколиноилацетоном и др.). Подробно изучен бензоилацетонат уранила U02(CH3—СО= =СН—С—СН3)2 [59]. Соединения с дибензоилметаном и др. имеют состав подобный U02X2 (где X — одновалентный анион 1,3-дикар-бонильного соединения) [869, 870, 928]. Ю. П. Новиковым (1958 г.) найдено, что уранил-ион образует также с дибензоилметаном в спиртовой среде комплекс состава 1:1, константа нестойкости которого равна (1,67±0,1)-Ю-4.

Важными для аналитической химии являются комплексы уранила с диэтилдитиокарбаматами (и их производными) и ксанто-генатами; эти соединения хорошо растворимы в органических растворителях.

Выделены в твердом виде труднорастворимые в воде комплексы уранила с диэтилдитиокарбаматом натрия UO2(S2NC-H10)„ и UO2(SsNC5H10)2.NaS2NC5H,0 (Казаков В. М., 1954 г.). Спектрбфо-тометрическим методом установлено, что в растворе присутствуют также комплексы типа U02XK2U02X4 (где X — радикал диэтил-дитиокарбамата) [1030]. Константанестойкости комплексного аниона [UOjXJ2" при 25° равна приблизительно 5-10"19 [519]; константа нестойкости комплекса U02X7 при (х=1 и 18° равна -~ 10"" [80а]. С ксантогенатами уранил-ион образует также окрашенные комплексы, подобные диэтилдитиокарбаматным комплексам.

Окрашенные комплексы образуются при взаимодействии уранил-иона с салициловой [состав I : 2, константа диссоциации равна 1,24-Ю-5 [477]) и сульфосалициловой кислотами [8, 332, 606]; с лг-оксибензойной кислотой [8, 606], салициламидом [417], с мо-реллином (Ш02 + : 1 мореллин) [701 ], ализарином красным S (устойчивый комплекс при рН 8,2; состава 1 : 1) [927, 9931; с морином [328], с ауринтрикарбоново

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203

Скачать книгу "Аналитическая химия урана" (5.57Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка nastro морская волна 20*44 где купить
стоматология все свои цены на услуги
удаление вмятин без покраски в румянцево
kingsong

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)